SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN ESTRUCTURAL DE UN COMPLEJO DE NI(II)-2-MERCAPTOPIRIDINA

SANTARELLI, ANDRES; LARGHI, ENRIQUE L.; LEDESMA, GABRIELA N.

Mar del Plata

Congreso; XVIII Reunión Anual de la Asociación Argentina de Cristalografía; 2023

Comité Organizador de la XVIII RAACr

El Ni es un elemento traza esencial para humanos, animales, plantas y bacterias, que se encuentra presente en diferentes enzimas redox. En las [NiFe] Hidrogenasas, cuya función es catalizar la producción de hidrógeno por reducción de protones, el átomo de Ni está coordinado a grupos tiolatos de los residuos cisteína (SCys), que permite el acceso a diferentes estados de oxidación del Ni (+I, +II, +III) durante el ciclo catalítico de la enzima [1]. Los complejos Ni-tiolato son explorados por su diversidad estructural, originada por la flexible geometría de coordinación de Ni(II) y por sus interesantes propiedades redox, que pueden conducir a la activación de moléculas pequeñas en su catálisis específica [2].En este trabajo, presentamos la síntesis y caracterización de un nuevo complejo mononuclear de Ni(II) incluyendo el ligando bidentado difenilfosfinoetano (dppe) y el tiolato derivado de 2-mercaptopiridina. El complejo [Ni(o-S-C5H4N)2(dppe)] se obtuvo por tratamiento de Ni(dppe)Cl2 con 2-mercaptopiridina y trietilamina. El producto obtenido fue identificado y caracterizado por diversas técnicas espectroscópicas, como RMN de 1H, 13C y 31P, espectroscopia vibracional FTIR y espectroscopia de absorción UV-vis. Para la caracterización en estado sólido de [Ni(o-S-C5H4N)2(dppe)], se obtuvieron monocristales por recristalización a partir de diclorometano/etanol, que resultaron aptos para determinar su estructura cristalina por difracción de rayos X de monocristal.El proceso sintético seleccionado, basado en la sustitución de cloruro por el quelato 2-mercaptopiridina, condujo a la formación de un complejo neutro con dos ligandos bidentados o-mercaptopiridina. Este nuevo derivado cristaliza en el sistema monoclínico, grupo espacial P 1 21/c (14) con 4 moléculas por celda unidad y los parámetros de celda: a= 20,6531(8) Å, b= 10,5894(4) Å, c= 17,0093(6) Å, = 101,299(16)°, V= 3648.13(2) Å3 para C37H34Cl2N2NiP2S2, exhibiendo una estructura octaédrica levemente distorsionada alrededor del átomo de Ni. Las longitudes de los enlaces Ni-S, Ni-N y Ni-P y otros parámetros estructurales relevantes, son comparados en este trabajo con los de otros complejos de fosfinas terciarias de Ni.