Efecto del confinamiento sobre las propiedades espectroscópicas del colorante tionina

GABRIELA PORCAL; MACARENA SANTINI; ERNESTO ARBELOA; SONIA BERTOLOTTI; CARLOS PREVITALI

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

En un medio organizado como las micelas inversas, los reactantes estánconfinados en una pequeña región del tamaño de unos pocos nanometros. Debido aesto las propiedades locales como la polaridad, viscosidad y pH pueden serbastante diferentes respecto al medio homogéneo. Consecuentemente, laspropiedades físicas y químicas de moléculas orgánicas como los colorantes,pueden presentar importantes cambios en estos sistemas.            Tionina, es un colorante fenotiazinico que posee una intensa absorción enla zona de los 550-600 nm, lo que posibilita su empleo como fotosensibilizadorde diversas reacciones. En particular se ha empleado como foto-iniciador juntocon una amina alifática como co-iniciador en la polimerización de monómerosvinílicos utilizando radiación visible [[1]]. Elmecanismo propuesto para la foto-iniciación se basa en la transferencia deelectrones desde la amina hacia el colorante en su estado excitado triplete, locual da origen a radicales amino que pueden iniciar la cadena polimérica. En este trabajo, se presenta un estudio de los parámetros fotofísicos yfotoquímicos de dicho colorante en micelas inversas de BHDC (cloruro debencil-hexadecil-dimetilamonio). Se utilizaron varios solventes polarespara formar la laguna  polar en elinterior de las micelas inversas. El objetivo principal, es observar cómoafecta el confinamiento a las propiedades espectroscópicas del colorante encomparación con el solvente puro.El estadosinglete fue caracterizado a través de los espectros de absorción y emisión,rendimientos cuánticos de fluorescencia y anisotropía de fluorescencia. Losespectros de absorción y emisión en el sistema micelar a diferente contenidoacuoso o solvente polar muestran una ligera dependencia con el parámetro ws= [sv.polar] / [surf]. Losresultados, en comparación a los reportados en medios homogéneos, sugieren que tioninase ubica en la interfase micelar. Se investigó el estado triplete mediante latécnica de láser flash fotólisis. Se registraron los espectros de absorción detransitorios del colorante en función del contenido acuoso y del solventepolar. También se realizaron estudios de inhibición de los estados excitados enpresencia de aminas; trietanolamina (TEOA), soluble en el interior acuoso de lamicela y tributilamina (TBA), soluble en la fase orgánica. Las bandas obtenidaspor flash fotólisis fueron asignadas al estado triplete del colorante y a suforma semi-reducida. Esto confirma la presencia de un proceso de desactivaciónmediante una transferencia de electrón desde la amina al estado triplete delcolorante, evaluándose las constantes cinéticas correspondientes. Referencias bibliográficas[[1]]M. G. Neumann, M. R. Rodrigues, Polymer 39 (1998) 1657.