Efecto del tratamiento térmico sobre zeolita pentasilícea modificada con Co en la oxidación de estireno.

SILVANA C. CAGLIERI, CLARA SAUX Y LILIANA B. PIERELLA.

Tandil, Buenos Aires- Argentina.

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2007

Se sintetizó zeolita ZSM-5 con relación Si/Al=17 por el método hidrotérmico [1]. Se incorporaron especies Co en la matriz por impregnación de las NH4-zeolitas con una solución acuosa de CoCl2. Posteriormente, se desorbieron en N2 (10 ml/min) a 500 ºC y luego se calcinaron en aire a 500 ºC, 12 h. A estas muestras se las denominó oxidadas. Aquellas muestras a las cuales se las redujo desde temperatura ambiente hasta 500 °C a 5 °C/min y permaneciendo a 500 °C durante 5 h, en un flujo de H2 (5 ml/min), se las denominó reducidas. Los materiales se caracterizaron por: AA, XRD, Espectroscopía Raman, TPR y FTIR con adsorción de Piridina. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Posteriormente, se desorbieron en N2 (10 ml/min) a 500 ºC y luego se calcinaron en aire a 500 ºC, 12 h. A estas muestras se las denominó oxidadas. Aquellas muestras a las cuales se las redujo desde temperatura ambiente hasta 500 °C a 5 °C/min y permaneciendo a 500 °C durante 5 h, en un flujo de H2 (5 ml/min), se las denominó reducidas. Los materiales se caracterizaron por: AA, XRD, Espectroscopía Raman, TPR y FTIR con adsorción de Piridina. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. 4-zeolitas con una solución acuosa de CoCl2. Posteriormente, se desorbieron en N2 (10 ml/min) a 500 ºC y luego se calcinaron en aire a 500 ºC, 12 h. A estas muestras se las denominó oxidadas. Aquellas muestras a las cuales se las redujo desde temperatura ambiente hasta 500 °C a 5 °C/min y permaneciendo a 500 °C durante 5 h, en un flujo de H2 (5 ml/min), se las denominó reducidas. Los materiales se caracterizaron por: AA, XRD, Espectroscopía Raman, TPR y FTIR con adsorción de Piridina. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. 2 (10 ml/min) a 500 ºC y luego se calcinaron en aire a 500 ºC, 12 h. A estas muestras se las denominó oxidadas. Aquellas muestras a las cuales se las redujo desde temperatura ambiente hasta 500 °C a 5 °C/min y permaneciendo a 500 °C durante 5 h, en un flujo de H2 (5 ml/min), se las denominó reducidas. Los materiales se caracterizaron por: AA, XRD, Espectroscopía Raman, TPR y FTIR con adsorción de Piridina. La oxidación catalítica de estireno se llevó a cabo en un microreactor batch sumergido en un baño termostatizado a 60°C, equipado con un condensador a reflujo y agitación magnética durante 7 h. Se trabajó con 0.2g de catalizador, acetonitrilo como disolvente, H2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. 2O2 y diferentes relaciones molares estireno/H2O2 (R).Los productos se analizaron por cromatografía en fase gaseosa y espectrometría de masas. Las Figuras muestran que a medida que disminuye R, aumenta la conversión de estireno tanto en las muestras oxidadas, como en las reducidas sobre Co-HZSM-5 (Co 0.63 %p/p). El efecto del contenido de Co se estudió sobre las muestras Co 0.63 y 2.8 %p/p a R=3, presentando una mayor actividad catalítica los materiales oxidados respecto de los reducidos. La presencia de especies óxido de Co detectadas por TPR y Raman, aparentemente favorecerían la transformación del reactivo. La aparición de nuevos sitios Brönsted (de acuerdo a los resultados obtenidos por FTIR de Piridina) en las muestras reducidas sobre especies [Co-OH]+ [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión. afectarían negativamente los niveles de conversión. + [2] también afectarían negativamente los niveles de conversión.