Estudio de los sistemas de polisacáridos del alga parda Dictyota dichotoma

RABANAL MELISSA; PONCE, NM A; NAVARRO, DIEGO A; STORTZ, CARLOS A

Carlos Paz

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

Las algas pardas biosintetizan distintos polisacáridos entre ellos laminaranos, alginatos y fucoidanos. Estos últimos comprenden un amplio grupo de polisacáridos sulfatados que contienen principalmente fucosa y sulfato, acompañado de menores proporciones de otros azúcares tales como xilosa, galactosa, manosa, y ácidos urónicos. Además, los fucoidanos han recibido gran atención debido a sus diversas actividades biológicas como agentes anticoagulantes, antitumorales, antivirales, antitrombóticos, etc. El alga Dictyota dichotoma, proveniente de B. Bustamante (provincia de Chubut), fue molida y extraída con EtOH acuoso al 80% primero a t. amb. y luego a 70 ºC. El residuo obtenido se extrajo con HCl (pH=2) a t. amb., y luego consecutivamente 10 veces con el mismo solvente pero a 70 ºC, lo que dio lugar a once fracciones polisacarídicas. A los productos obtenidos tanto por extracción ácida a temperatura ambiente (EAF) como a los de cada una de las extracciones a 70 ºC (EAC) se los sometió a una precipitación con bromuro de hexadeciltrimetilamonio (cetrimida), para luego fraccionar ese precipitado por redisolución con soluciones de concentraciones crecientes de NaCl. El fraccionamiento indicó en todos los casos un predominio de las fracciones redisueltas en NaCl 0,5M, y cantidades menores de los productos solubilizados con NaCl 1M, 1,5M y no precipitados con cetrimida. La proporción de fracciones redisueltas con concentraciones de NaCl superiores a 2M fue muy baja, salvo a partir del producto extraído en frío (EAF). Se observó generalmente un incremento de la proporción de sulfato y una reducción de la proporción de ácidos urónicos a medida que avanzó el fraccionamiento. Al mismo tiempo, se evidenció una mayor proporción de Gal y Fuc en igual sentido, es decir que las fracciones redisueltas con concentraciones más altas presentaron más características de fucogalactanos o galactofucanos, mientras que las primeras mostraron mayor proporción de xilosa o manosa. Aquellas fracciones no precipitadas resultaron ricas en glucosa, aunque también evidenciaron la presencia de productos sulfatados que por algún motivo no precipitan con cetrimida. Se efectuaron análisis de metilación de las distintas subfracciones de EAF. Las muestras disueltas en agua se sembraron en una columna que contenía Amberlite IR-120 (H+) y los polisacáridos se recuperaron por elución con agua y posterior liofilización. Luego se disolvieron en DMSO y se metilaron con ioduro de sodio en presencia de NaOH. Finalmente los polisacáridos permetilados obtenidos se hidrolizaron y derivatizaron a los