PREPARACIÓN FOTOQUÍMICA DE 2-HIDROXI-5-FENOXIFENONAS COMO INTERMEDIARIOS CLAVE EN LA SÍNTESIS DE SELENOCIANATOS A.

VALENTIN LUCENA; SERGIO H. SZAJNMAN; BONESI, SERGIO M.

El calafate

Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2023

Asociación Argentina en Investigaciones Fisicoquímicas

El fotorreordenamiento de Fries fue descubierto por Anderson y Reese en 19601 y el estudio sistemático de la fotorreacción de ésteres derivados de 4-fenoxifenol permite obtener 2-hidroxi-5-fenoxifenonas con buenos rendimientos. Además, estos compuestos son sintones útiles para la preparación de los compuestos A, que son homólogos de WC-9Se y que se caracteriza por presentar potencial actividad biológica y aplicación en farmacología. En esta presentación se mostrarán los resultados preliminares.ResultadosLa reacción fotoquímica de diferentes ésteres de 4-fenoxifenol se estudió en ciclohexano, metanol y acetonitrilo. Las soluciones se irradiaron a 254 nm y 310 nm, obteniéndose las correspondientes 2-hidroxi-5-fenoxifenonas con rendimientos químicos del 50%. Las irradiaciones se siguieron por espectroscopía UV-visible y por CG (Figura 1). Paralelamente, se midieron los rendimientos cuánticos de reacción (R) obteniéndose valores entre 0,01 y 0,14 que dependieron del solvente de reacción como del sustituyente R. Por espectroscopía UV-visible se determinó la velocidad relativa de formación de la 2-hidroxi-5-fenoxifenona y se observó que la velocidad es más rápida en ciclohexano y acetonitrilo que en metanol. Por otro lado, se analizó el efecto del grupo R del éster sobre la velocidad relativa y se observó que cuando R es fenilo el fotorreordenamiento ocurre a una mayor velocidad que cuando R es un grupo alquilo. Finalmente, el efecto del solvente se cuantificó con el parámetro de Reichardt (ET(30)). ConclusionesLos resultados obtenidos permitieron concluir que la fotorreacción estudiada no depende de la exc, lo que implica que se puebla el estado excitado fotorreactivo de menor energía. Variando la naturaleza del grupo R, no se observan cambios significativos en la velocidad de reacción mientras que ésta resultó ser más lenta en solventes polares próticos debido a que se estabiliza el estado excitado singulete.