Síntesis de Metanol desde Mezclas H2/CO2 sobre Catalizadores de Ga2O3-Pd/SiO2: Efecto de la Adición de CO en la Alimentación y la Reacción 'RWGS'

J. BARRANDEGUY, D.L. CHIAVASSA, S.E. COLLINS, A.L. BONIVARDI, M.A. BALTANÁS

Villa Giardino, Córdoba, Argentina

Congreso; XIII Jornadas Argentinas de Catálisis y 2° Congreso MERCOSUR de Catálisis; 2003

Comité Nacional de Catálisis (CONACA)

Se evaluó la actividad catalítica sobre un catalizador de Ga-Pd(2%)/SiO2 (Ga/Pd = 3 at/at) en un microrreactor diferencial (523 K, 3 MPa), alimentado con diferentes fracciones de CO2 y CO, pero manteniendo constante la relación molar H2/(CO2+CO) = 3. En otros experimentos el CO fue reemplazado por He conservando la misma relación molar H2/(CO2+He) = 3 en la mezcla de alimentación. Se reporta una reducción monotónica de la velocidad de reacción a metanol (RMeOH) con la disminución de la fracción de CO2 empleando ambas mezclas ternarias. Sin embargo, para la misma pCO2 en el sistema, esta reducción fue más pronunciada cuando se empleó H2/(CO2+CO) en lugar de H2/(CO2+He). Resultados previos de FTIR muestran que la disminución en RMeOH no puede ser adscripta a la quimisorción competitiva de CO sobre galia. Contrapuesto a esto, el CO se quimisorbe fuertemente sobre Pd en las condiciones de proceso, lo que impide la capacidad de disociar H2 por parte del metal, y en consecuencia decrece la velocidad de hidrogenación de CO2 via spillover de Hs sobre galia. Se derivó evidencia adicional para sustentar esta hipótesis analizando del cubrimiento de CO sobre Pd (qCO) vs. pCO. Se generó una isoterma de Temkin a 523 K, usando el Qad de CO medido sobre Pd/SiO2 por FTIR, que muestra una correspondencia directa entre el aumento de qCO y la disminución de RMeOH cuando se incrementa la pCO en la mezcla.