Desarrollo de métodos analíticos verdes: Cromatografía líquida asociada a análisis quimiométrico de datos de segundo orden para la determinación de compuestos de interés ambiental

CARABAJAL, M.; PELLEGRINO VIDAL, R; ARANCIBIA, J. A.; IBAÑEZ, G. A.; ESCANDAR, G. M.

Taller; IV Taller Argentino de Ciencia Ambientales; 2016

En el presente trabajo se cuantificaron contaminantes orgánicos en muestras complejas mediante el acoplamiento de técnicas cromatográficas, detección multivariada y análisis quimiométrico.            Con el objetivo de proponer metodologías que estén de acuerdo con los principios de la química analítica verde, las condiciones cromatográficas se optimizaron de forma de minimizar el tiempo de análisis y el consumo de solventes orgánicos tóxicos. Los análisis se llevaron a cabo por medio de cromatografía líquida con detección dual, obteniéndose datos de segundo orden (tiempo de elución-longitud de onda de absorbancia y tiempo de elución-longitud de onda de emisión fluorescente). De esta manera, los analitos se detectaron por medio de la señal más conveniente, de acuerdo a sus propiedades espectroscópicas. Los datos obtenidos se procesaron utilizando MCR-ALS (resolución multivariada de curvas asociado a cuadrados mínimos alternantes). El uso de este algoritmo permitió resolver el solapamiento temporal y espectral entre las señales correspondientes a los analitos, aún en presencia de potenciales interferentes propios de las muestras analizadas (ventaja del segundo orden).            Se estudiaron dos sistemas diferentes: el primero constituido por diez agroquímicos de uso frecuente, entre ellos fungicidas, herbicidas, insecticidas y reguladores de crecimiento, analizados en muestras de vegetales (hongos, lechuga, brotes de soja, apio y pepino). En el segundo sistema se cuantificaron disruptores endócrinos derivados de plásticos (bisfenol A, nonilfenol, octilfenol, dietilftalato, dibutilftalato y dietilhexilftalato) en bebidas envasadas en recipientes plásticos o que tuvieron contacto con este tipo de materiales durante el proceso de elaboración  (gaseosas, jugos, agua mineral, vinos, cervezasy bebidas blancas). Debido a las características propias de cada sistema, se propusieron diferentes técnicas de pretratamiento de las muestras. La aplicación de análisis multivariado a datos de origen cromatográfico permitió simplificar considerablemente el tratamiento previo de las muestras, y disminuir de forma significativa el tiempo de análisis y el volumen de solvente utilizado, en comparación con los métodos cromatográficos tradicionales. Las cifras de mérito alcanzadas fueron satisfactorias, y permitieron cuantificar los analitos en muestras reales, aún en niveles inferiores a los legislados.