Calibración multivariada de cuatro vías empleando señales fluorescentes en función del tiempo de irradiación. Determinación simultánea de fluoroquinolonas en muestras de tejido de pollo

ROMERO, E.; ARANCIBIA, J. A.; IBAÑEZ, G. A.

Congreso; XII Congreso Argentino de Química Analítica; 2023

El uso de fármacos en la crianza de animales para consumo constituye un serio riesgo para la salud humana. Es frecuente la práctica inadecuada de suministrar grandes cantidades de antibióticos como profilaxis de infecciones, como ocurre por ejemplo en criaderos de pollos, siendo esto una fuente importante de resistencia bacteriana. Teniendo en cuenta esta problemática y considerando que las quinolonas constituyen un grupo de antibióticos sintéticos de amplio espectro con aplicaciones tanto en medicina humana como veterinaria es de suma importancia el control de residuos de estos compuestos en tejidos animales para consumo humano.1En este trabajo se presenta el desarrollo de una metodología analítica, alternativa a los métodos cromatográficos, para determinar simultáneamente cuatro fluoroquinolonas de uso veterinario: marbofloxacina (MARBO), enofloxacina (ENO), danofloxacina (DANO) y sarafloxacina (SARA). Para tal fin, se propone la obtención de datos de tercer orden constituidos por matrices de excitación-emisión de fluorescencia, introduciendo como tercer modo el tiempo de irradiación con luz ultravioleta (UV). Las quinolonas presentan fluorescencia nativa, y además son susceptibles a sufrir modificaciones químicas debidas a la radiación UV. En la mayoría de los casos estas foto-modificaciones producen especies químicas no luminiscentes; sin embargo, bajo ciertas condiciones la incidencia de la radiación UV genera nuevos compuestos luminiscentes que pueden presentar una mayor señal que el compuesto original. Debido a esto se seleccionó el tiempo de irradiación para modular las señales luminiscentes.Se prepararon muestras de calibración que se procesaron con los algoritmos habituales para este tipo de datos, en principio trilineales, para construir el modelo de cuatro vías.2 Posteriormente, se analizaron muestras de validación a fin de establecer las cifras de mérito y evaluar la capacidad predictiva del método propuesto. A causa de la gran similitud de los perfiles espectrales de excitación y emisión fluorescente de los analitos, (elevada colinealidad espectral), los mejores resultados se obtuvieron con algoritmos basados en variables latentes: cuadrados mínimos parciales multidimensionales (N-PLS) y desdoblados (U-PLS).2 Finalmente, se determinará el contenido de los analitos en muestras de tejido de pollo. En esta etapa de predicción se recurrirá al uso de la ventaja de segundo orden para poder resolver la presencia de componentes potencialmente interferentes presentes en la matriz, no contemplados en la etapa de calibración. En el caso de los algoritmos basados en variable latentes esta ventaja se obtiene en una etapa poscalibración empleado trilinealización residual (RTL). Los resultados se evaluarán mediante un ensayo de recuperaciones de los analitos adicionados a diferentes muestras de tejidos de pollo.