Complejación de Aluminio por catecol en metanol y etanol

M. I. SANCHO; A.H. JUBERT; S.E. BLANCO; F.H. FERRETTI; E.A. CASTRO

Rio de Janeiro (Brasil)

Congreso; I Congreso Ibero - Americano de Química Analítica; 2005

Departamento de Química Analítica & Programa de Pós-Graduação em Química da Universidade Federal Fluminense

Los flavonoides constituyen un extenso grupo de compuestos polifenólicos que abundan en lanaturaleza y que también se obtienen sintéticamente. Por las variadas propiedades biológicas y fisicoquímicas que poseen, ellos son objeto de dinámicas y permanentes investigaciones en diversas disciplinas relacionadas con Ciencias Biológicas y Ciencias Químicas. En general, la estructura molecular de flavonoides de elevada actividad biológica como quercetin (3,5,7,3´,4´-(OH)5-flavona) o naringenin (5,7,4´-(OH)3-flavona) [1,2], comprende un grupo derivado de resorcinol y/o otro de catecol. Esta característica también la muestran flavonoides de importancia en Química Analítica como morin (3,5,7,2´,4´-(OH)5-flavona), el cual se ha utilizando como reactivo complejante de Torio(IV). Con la aspiración futura de proponer correlaciones entre las propiedades químicas y biológicas de flavonoides y aquellas que exhiben los dihidroxibencenos, en este trabajo se investigó la complejación de Al(III) por catecol en metanol y etanol, con el objetivo específico de detectar la formación de complejos, determinar la correspondiente composición estequiométrica y establecer la influencia de la permitividad del medio sobre la estabilidad de los mismos.Los espectros de absorción UV de catecol no muestran grandes corrimientos batocrómicos cuando se compleja. Por esto se adoptó un método espectroscópico derivativo UV-visible. Los espectros y sus primeras derivadas se registraron a 20,0±0,1ºC en metanol y etanol. En la derivación se usó un
 de 0,8nm.Con procedimientos analíticos convencionales, se determinó la estequiometría de los complejos formados yse calcularon las pertinentes constantes de equilibrio. El barrido espectral se realizó entre 240-320nm.Tanto en metanol como etanol se detectó la complejación del ión metálico por catecol. Mediante el método de relaciones molares se determinó que la composición estequiométrica del complejo es 2:1, es decir que una molécula de complejo involucra dos moléculas de ligando y un átomo central. Las mediciones espectrométricas en metanol y etanol se realizaron respectivamente, a 289,0nm y 297,7nm. Por otro parte, usando la ecuación de abajo se determinaron las constantes de equilibrio de estos complejos junto con sus absortividades molares.{AS / [Metal]1/3} = C [Metal]2/3 + (2 L ? C) / (4 KC)1/3 (1)En la expresión precedente, AS es la absorbancia de la solución; [Metal], es la concentración molar de Al(III); eL y eC, simbolizan las absortividades molares de catecol y del complejo, respectivamente; KC, es la constante de equilibrio de formación del complejo. Las absorbancias obtenidas para 12 soluciones reaccionantes, en las cuales la concentración analítica del metal es la mitad de la concentración analítica del ligando, se ajustaron de acuerdo a la ecuación (1). Las ecuaciones de ajuste obtenidas fueron:(a) Metanol {AS / [Metal]1/3} = 6140,3 [Metal]2/3 ? 0,9477 (r = 0,9999) (2)(b) Etanol {AS / [Metal]1/3} = 6460,6 [Metal]2/3 ? 1,0693 (r = 0,9985) (3)Los excelentes coeficientes de correlación (r) logrados y las bandas de error menores que 3% indican la bondad de las relaciones lineales (2) y (3). Usando los valores de las pendientes e intercepciones se calcularon las siguientes magnitudes de KC y eC:(a) Metanol KC = 3,103 x 108 ; C (289,0nm) = 6140,3 L mol?1 cm?1 (4)(b) Etanol KC = 3,759 x 108 ; C (297,7nm) = 6460,6 L mol?1 cm?1 (5)Se observa que KC (Metanol) < KC (Etanol). Este resultado es coherente con el desplazamiento de los equilibrios hacia la formación de iones cuando aumenta la polaridad del medio de reacción.