Relaciones entre las propiedades estructuralesy espectros UV-Visible de 7(OH)Flavona y su base conjugada

YAMINA A. DÁVILA; MATIAS I. SANCHO; MARIA C. ALMANDOZ; SONIA E. BLANCO

Salta, Argentina

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

Universidad Nacional de Salta

Con el fin de lograr nuevos conocimientos de utilidad en el establecimiento de relaciones entre el comportamiento químico y biológico de flavonoides, con sus propiedades moleculares, en este trabajo se estudió la estructura molecular de 7(OH)Flavona (FH) y del anión 7(O-)Flavonato (F-), en solventes próticos y apróticos (agua, etanol y acetonitrilo), mediante métodos DFT. Los espectros de absorción UV-visible de estas especies se obtuvieron usando la Teoría del Funcional de Densidad Dependiente del Tiempo (TD-DFT). Los resultados teóricos se compararon con parámetros experimentales obtenidos desde los espectros pertinentes.Las estructuras de mínima energía de 7(OH)Flavona y de su base conjugada se determinaron con el método B3LYP/6-311+G(2d,p), en tanto que para considerar los efectos del solvente se empleó el Modelo del Continuo Polarizable (PCM). FH y F- presentan estructuras no planares. El plano que comprende a la unidad 1,4-benzopirano y el plano que contiene al anillo B, forman un ángulo diedro de 21° aproximadamente para FH. En F-, este ángulo disminuye muy ligeramente (0,3°). Estos valores presentan muy poca variación con el solvente.A partir de las estructuras de mínima energía obtenidas (las cuales fueron confirmadas mediante un análisis vibracional) se calcularon las energías de excitación vertical para los 20 primeros estados excitados singuletes, para reproducir los espectros de absorción UV-visible.El espectro de FH en acetonitrilo-agua 12% (p/p) a pH 2, tiene una banda principal a 311nm y otra de menor intensidad a 251nm. Teóricamente, el espectro de FH en agua presenta un máximo de absorción a 318,7 nm, correspondiente a una banda de tipo pi-pi*, producto de dos transición principales (HOMO-3-->LUMO y HOMO-->LUMO). También, otro máximo de menor intensidad a 247,7 nm cuya contribución principal se debe a una transición HOMO-1-->LUMO+1 correspondiente a una banda tipo pi-pi*, con cierta participación de los pares libres de electrones de los átomos de oxígeno. Estos valores son coherentes con los experimentales de 311 nm y 251 nm y asimismo, con las intensidades de absorción registradas. El espectro de F- calculado en agua muestra un máximo de absorción a 410 nm, debido a la transición HOMO→LUMO, la cual es de tipo n-pi*; y otra banda de mayor intensidad a 284,1 nm, correspondiente a dos transiciones principales (HOMO-3→LUMO y HOMO→LUMO+2) las cuales son de tipo pi-pi* fundamentalmente. La transición de mayor energía se aproxima mucho al valor experimental de 265 nm, registrado en una solución de F- en acetonitrilo-agua 12% (p/p) a pH 9. La transición de menor energía presenta un error mayor respecto de la longitud de onda experimental. No obstante, reproduce bien las intensidades de absorción de ambas bandas. El modelo teórico aplicado permite realizar una interpretación de los espectros de absorción UV-visible de FH y F- de manera adecuada.