Preparación de Diperóxido Cíclico de Dietilcetona y su Termólisis en Eter de Petróleo

GASTÓN BARRETO; ADRIANA CAÑIZO

AFINIDAD

Asociación de Químicos e Ingenieros del IQS

Lugar: Barcelona; Año: 2004 vol. 61 p. 396 - 399

0001-9704

La termólisis del diperóxido de dietilcetona (3,3,6,6-tetraetil-1,2,4,5-tetraoxaciclohexano; TPDEC) ha sido estudiada en solución de éter de petróleo (p. eb. 30-65 ºC) a diferentes temperaturas entre 130,0 y 160,0 ºC y en presencia de triperóxido de dietilcetona (3,3,6,6,9,9-hexaetil-1,2,4,5,7,8-hexaoxaciclononano; TPDEC) como fuente de radicales etilo. En esas condiciones experimentales, el estudio cinético del DPDEC muestra un comportamiento que sigue una ley de pseudo-primer orden hasta conversiones de ca. tres vidas medias, no evidenciándose procesos de descomposición inducida de segundo orden sobre el DPDEC causados por la presencia de dichos radicales. Por otra parte, un estudio cinético del TPDEC remanente en la solución demuestra que también se descompone de acuerdo a una ley cinética de pseudo-primer orden. Los parámetros de activación para la reacción en solución etérea se pueden calcular para ambos peróxidos cíclicos derivados de dietilcetona siendo 152,6 kJ mol-1 (36,5 kcal mol–1) y 33,0 J mol–1 K–1 (7,9 cal mol–1 K–1 ) para el DPDEC y 163,4 kJ mol–1 (39,1 kcal mol–1) y 61,4 J mol–1 K–1 (14,7 cal mol–1K–1 ) para el TPDEC.