INVESTIGADORES
IGUCHI Daniela
congresos y reuniones científicas
Título:
FOTOQUÍMICA DE (HETERO)ARIL ACETAMIDAS EN MEDIO HETEROGÉNEO. EFECTO DE LOS SURFACTANTES EN LA REGIOQUÍMICA DE LA REACCIÓN.
Autor/es:
IGUCHI DANIELA; ERRA-BALSELLS ROSA; BONESI SERGIO M.
Lugar:
Villa Carlos Paz
Reunión:
Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Institución organizadora:
Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica
Resumen:
FOTOQUÍMICA
DE (HETERO)ARIL ACETAMIDAS EN MEDIO HETEROGÉNEO. EFECTO DE LOS SURFACTANTES EN LA REGIOQUÍMICA DE LA REACCIÓN.
Daniela Iguchi, Rosa Erra-Balsells
y Sergio M. Bonesi
CIHIDECAR-CONICET, Departamento de Química Orgánica,
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales,Universidad de Buenos Aires, Pabellón
II, 3er Piso, Ciudad Universitaria, (1428), Buenos Aires, Argentina.
E-mail:
d_iguchi@qo.fcen.uba.ar.
Las aril y heteroaril amidas reaccionan frente a la luz ultravioleta a
través del reordenamiento de Fries en fase homogénea y a temperatura ambiente
dando como fotoproductos a la anilina y a los regioisómeros orto y para aminocarbonílicos.
Dicha fotorreacción fue descubierta en 1960 por Reese y Anderson y ha sido
estudiada desde el punto de vista fotoquímico y mecanístico en medio homogéneo.
Sin embargo, existen pocos antecedentes en la literatura sobre la
fotorreactividad de dichas amidas en medio heterogéneo, por ejemplo, en
sistemas acuosos en presencia de surfactantes (micelas), donde los pocos estudios se
focalizaron solamente en los aspectos
fotofísicos y mecanísticos.
Por tal motivo, en esta
comunicación se presentan los resultados preliminares preparativos obtenidos al
estudiar la reacción fotoquímica de una serie de aril y heteroaril acetamidas
en medio heterogéneo con el objeto de analizar si éste medio restringido tiene
un efecto significativo en la regioquímica de la fotorreacción. Según estos
resultados, sería posible extender esta metodología fotoquímica como un método
suave y alternativo para la síntesis de 4-(tio)cromanonas y 4-quinolonas en
medio acuoso.
Las irradiaciones de las
acetamidas se llevaron a cabo en solución acuosa en presencia de una serie de
detergentes aniónico (SDS), catiónicos (CTAB y CTAC) y neutro (Brij), excitando
el sistema heterogéneo a 254 o 313 nm, a temperatura ambiente y en atmósfera
normal (Aire). Finalizada la fotorreacción, se destruyeron las micelas y los
fotoproductos se extrajeron con diclorometano (o cloroformo). Los fotoproductos
aislados por métodos
cromatográficos se caracterizaron por diferentes métodos espectroscópicos. Estudios
de fotosensibilización y quenching químico de las irradiaciones permitió
concluir que el estado electrónico excitado fotorreactivo es el estado
singulete de menor energía. Además, se determinaron los rendimientos cuánticos
de la fotorreacción (f)
en medio heterogéneo. Finalmente, se compararán los resultados obtenidos en
medio heterogéneo (micelas) con aquellos obtenidos en medio homogéneo (solvente
orgánico).