Diseño de porfirinas para armazones orgánicos covalentes

SOFÍA C. SANTAMARINA; M. BELÉN BALLATORE; M. ELISA. MILANESIO; ANDRES M. DURANTINI; EDGARDO N. DURANTINI

Simposio; XXII SINAQO; 2019

Los macrociclos tetrapirrólicos presentan propiedades interesantes como agentesfototerapéuticos para la inactivación fotodinámica (PDI) de microorganismos.1 Sinembargo, estos compuestos tienden a agregarse, dando como resultado la pérdida de laactividad fotodinámica. Una posible solución es la síntesis de armazones orgánicoscovalentes (COF).2 Especialmente, las porfirinas son bloques de construcciónprometedores debido a su rigidez y geometría plana. Estas propiedades permiten utilizarCOFs, formados por porfirinas, en aplicaciones biomédicas como agentesfotosensibilizadores capaces de producir especies reactivas de oxígeno.En este trabajo se diseñaron y sintetizaron porfirinas con simetría ABAB,sustituidas por grupos aldehídos en posición trans del macrociclo tetrapirrólico. Lasporfirinas se obtuvieron mediante la reacción del dipirrometano 1-2 con el benzaldehído3 catalizada por el ácido trifluoroacético (TFA), seguida por la oxidación con 2,3-dicloro-5,6-diciano-1,4-benzoquinona (DDQ). Posteriormente, la hidrólisis en medio ácidopermitió obtener las porfirinas 4 y 5 con 32% y 28% de rendimiento, respectivamente.Las porfirinas 4 y 5 presentan una banda de absorción intensa a 421 y 431 nm,respectivamente y cuatro bandas Q de menor intensidad entre 500 y 650 nm en N,Ndimetilformamida.Además, estas porfirinas emiten fluorescencia roja y generan oxígenomolecular singlete con rendimientos cuánticos de ~0,12 y ~0,50, respectivamente. Lacondensación entre la porfirina 4-5 con aminas se utilizó para formar los COFs, medianteenlaces imina. Estas estructuras presentan estabilidad química, porosidad y cristalinidadpara aplicaciones medicinales.