ESPECTROTECA DE ACETOGENINAS ANNONÁCEAS POR ESPECTROMETRIA DE MASA EN TRAMPA DE IONES

ARRIGHI FEDERICO; ARROYO AGUILAR ABEL; DI TOTO BLESSING LILIAN; PARELLADA EDUARDO ALBERTO; TOLOSA DIEGO.; ARDANAZ CARLOS; NESKE ADRIANA; BARDÓN ALICIA

Congreso; XVIII Simposio nacional de quimica organica; 2011

ESPECTROTECA DE ACETOGENINAS ANNONÁCEAS PORESPECTROMETRIA DE MASA EN TRAMPA DE IONESArrighi F. 1, Arroyo Aguilar A. 1, Di Toto Blessing L.1, Parellada E. A.1, Tolosa D.1,Ardanaz C. 2, Neske A. 1, Bardón A. 11Instituto de Química Orgánica, Facultad de Bioquímica, Química y Farmacia. UNT. Tucumán. 4000.Argentina, federicoarrighi@fbqf.unt.edu.ar. 2INTEQUI-CONICET, Facultad de Química, Bioquímica yFarmacia. UNSL.Las acetogeninas annonáceas (ACG) son metabolitos secundarios aisladosexclusivamente de plantas de la familia Annonaceae. Estructuralmente presentanun grupo g-lactónico terminal seguido de una larga cadena hidrocarbonada en laque pueden encontrarse uno o varios anillos tetrahidrofuránicos, dobles enlaces,hidroxilos y epóxidos. La elucidación estructural de las ACG ha despertado graninterés en estos últimos años debido a su potente actividad citotóxica. Soninhibidores específicos de la cadena respiratoria (complejo I mitocondrial)1.Previamente, la determinación del peso molecular (PM) de éstas sustancias serealizó empleando métodos blandos de ionización (principalmente FAB-MS),mientras que los espectros EI-MS no permitieron la determinación del PM.El objetivo de este trabajo fue la construcción de una espectroteca deexperimentos de ionización electrónica (EI) de ACG, obtenidos a 70 eV condetector de trampa de iones (ITD) 3D.Una colección de 25 ACG, naturales aisladas de Annona montana, A.cherimolia y Rollinia occidentalis, y otros derivados acetilados de las anteriores,fueron purificadas por cromatografía en columna y posterior HPLC en fase reversa.La identificación se realizó por técnicas IR, FAB-MS, HR-FAB-MS ,1H y 13C RMNmono y bi-dimensionales, que permitieron establecer su alta pureza.Se utilizaron dos técnicas de introducción de muestra: sonda de introduccióndirecta (DIP) y sonda de exposición directa (DEP). Los EM se obtuvieron en dosanalizadores de masas, GCQ y PolarisQ en condiciones de autoprotonación2 (CAP)establecidas para las ACG. Se determinaron los parámetros de concentración delas mismas y se optimizaron las condiciones espectrométricas para el tiempo deconfinamiento de los iones.Los espectros de masas obtenidos en CAP, constituyen los primeros perfilesde fragmentación en EI de ACG en ITD, que presentan el ión quasi-molecular[M+H]+. Esto nos permitió, en todos los casos, determinar el PM, pérdidas neutras ymasas de diagnóstico estructural compatibles con la bibliografía.Este método de análisis e identificación de ACG, es rápido, económico, dealta sensibilidad, libre de aductos, no requiere derivatización de la muestra,proveyendo la importantísima determinación del PM.Referencias1- Zafra-Polo, M.C., Gonzáles, M.C., Estornell, E., Sahpaz, S., Corte, D., Phytochemistry, 42, 253-271, 1996.2-L. K. Pannell, Q. L. Pu, H. M. Fales, R. T. Mason, J. L. Stephenson, Anal. Chem., 1989, 61 (22), pp 2500–2503