Análisis vibroconformacional de la especie F2NC(O)N=C=O, basado en métodos experimentales y teóricos

PADRÓ, JUAN M.; ERBEN, MAURICIO F.; DELLA VÉDOVA, CARLOS O.

Tandil, Bs. As., Argentina

Congreso; XV - Congreso de Físico Química y Química Inorgánica, Ciudad de Tandil.; 2007

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

La síntesis de isocianato de difluoroaminocarbonilo, F2NC(O)N=C=O, mediante la reacción de metátesis entre F2NC(O)Cl y AgNCO, fue reportada por Wright y Shreeve en 1971. Las especies que contienen el grupo difluoroaminocarbonilo son muy sensibles a la hidrólisis, de manera que sus propiedades fisicoquímicas sólo son posibles de estudiar en condiciones de extremo cuidado respecto a la presencia de restos de humedad. En el reporte de la síntesis, los autores mencionan la ocurrencia de explosiones durante el análisis de F2NC(O)N=C=O. Debido a las dificultades asociadas con su manejo, no hay reportados en la literatura estudios acerca de las propiedades vibroconformacionales y estructurales de esta molécula. Desde el punto de vista de la estructura y conformación molecular, la especie presenta características de interés respecto a los siguientes puntos: 1) La orientación adoptada alrededor del enlace difluoroaminocarbonílico. 2) La orientación relativa del enlace carbonílico, C=O, y el grupo isocianato, –N=C=O. En este trabajo se presentan estudios experimentales complementados por cálculos provenientes de la química computacional, tendientes al esclarecimiento de la estructura y conformación molecular de F2NC(O)N=C=O. Se registraron los espectros vibracionales de infrarrojo en fase gaseosa y de Raman en fase líquida y se realizaron cálculos químico cuánticos a fin de conocer las estructuras estables y las energías relativas entre éstas. El análisis del espectro de infrarrojo en fase gaseosa muestra la presencia de absorciones con contornos de banda bien definidos. En la región del estiramiento carbonílico, ν(C=O) se destaca la presencia de dos absorciones a 1808 y 1835 cm-1, que podrían estar relacionadas con la presencia de dos conformaciones en equilibrio a temperatura ambiente. Referencias [1] Wright, K. J.; Shreeve, J. M. J. Chem. Soc. 1971, 649. [2] Wright, K. J.; Shreeve, J. M. Inorg. Chem. 1973, 12, 77.