Estudio de las variables cromatográficas que inciden en la enantioseparación por HPLC de aminoácidos N-protegidos

KEUNCHKARIAN, SONIA; PADRÓ, JUAN M.; CASTELLS, CECILIA B.

Lanús, Bs. As., Argentina

Congreso; XXVIII Congreso Argentino de Química y 4to. Workshop de Química Medicinal, Universidad Nacional de Lanús, Bs. As., Argentina.; 2010

Asociación Química Argentina

Introducción. Numerosas sustancias químicas de interés en diversas áreas son ópticamente activas. En la separación de estos enantiómeros se emplea usualmente técnicas cromatográficas con fases estacionarias quirales (FEQs) tanto en cromatografía líquida como en gaseosa. El objetivo del presente trabajo fue la resolución de los isómeros ópticos de aminoácidos naturales derivatizados con un cromóforo mediante HPLC sobre una FEQ basada en el alcaloide natural quinina y el estudio de las variables cromatográficas que afectan la retención y enantioselectividad en este sistema. Resultados y discusión. Algunos de los resultados obtenidos en el estudio sistemático de las variables cromatográficas se muestran a continuación. 1) Efecto de la temperatura 2) Efecto de la fuerza iónica 3) Efecto del modificador orgánico Conclusiones. Del estudio sistemático de la influencia que las variables cromatográficas ejercen sobre la retención y enantioselectividad de los DNP-aas sobre estas FEQs surgen estas conclusiones: El pH de la fase móvil afecta el grado de ionización del selector quiral y de los analitos y, en consecuencia su retención. La enantioselectividad disminuye al disminuir el pH. El aumento de la concentración del buffer disminuye la retención de los analitos (evidencia un mecanismo de intercambio iónico) sin afectar la enantioselectividad. La enantioselectividad es mayor cuando se usa metanol como modificador orgánico que cuando se usa acetonitrilo. El aumento de la temperatura (entre 10°C y 40°C) disminuye la retención y la enantioselectividad (preponderancia de la diferencia de entalpía de interacción de ambos enantiómeros con la FEQ en el mecanismo de enantioreconocimiento). Bibliografía. 1. Veigl, E.; Lindner, W. (1994). Epimeric N-substituted L-proline derivatives as chiral selectors for ligand-exchange chromatography. J. Chromatogr. A. 660: 255-268. 2. Keunchkarian, S.; Nardillo, A. M.; Padró, J.M., Castells, C.B. (2008). Enantioseparación mediante HPLC de aminoácidos N-protegidos sobre una fase estacionaria quiral constituida por un intercambiador aniónico basado en quinina. XXVII Congreso Argentino de Química. San Miguel de Tucumán, 17-19 de setiembre 2008, 1-057.