Estructura, Reactividad y Propiedades de acuo-complejos de Rutenio

DANIELA BEATRIZ VERA; FEDERICO PEDRÓN; JUAN P. MARCOLONGO; LEONARDO D. SLEP

Rosario

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013

La síntesis y caracterización de complejos de coordinación de metales de transición es un área muy explorada de la química. Nuestro grupo ha utilizado en forma reciente varios de compuestos de fórmula general [Ru(L2)(L3)X]n+, siendo L2 y L3 ligandos bi y tridentados. Aquellos compuestos en los cuales X es H2O, son de particular interés por ser intermediarios en las síntesis de otros de relevancia bioinorgánica, tales como NO, CO, CN-, entre otros. Son también precursores de especies en estados de oxidación altos, con potencial aplicación en reacciones de transferencia de átomos de O, transferencia de hidruros, epoxidaciones, inserción en enlaces C-H y reacciones redox acopladas a la transferencia de protones. Se prepararon y estudiaron las especies [Ru(tmtacn)(4,4´-(MeO)2bpy)(H2O)]2+ y [Ru(tmtacn)(bpym)(H2O)]2+ (tmtacn = N,N?,N??-trimetil-1,4,7-triazaciclononano; (MeO)2bpy = 4,4?-dimetoxi - 2,2?-bipiridina, bpym = bipirimidina) por reacción entre el precursor [RuIII(tmtacn)Cl3] en presencia de Zn(Hg). Estructura cristalina, Variación espectral a lo largo de la oxidación electroquímica a pH = 9 y dependencia con el pH de los potenciales redox para las conversiones RuII ↔ RuIII ↔ RuIV en [Ru(tmtacn)(4,4´-(MeO)2bpy)H2O]2+Se estudió la interconversión redox RuII ↔ RuIII ↔ RuIV mediante voltametría cíclica y espectroelectroquímica UV-Vis. El agua coordinada modifica su pKa de acuerdo a la identidad del ligando bidentado y el estado de oxidación del metal, de manera que el proceso de oxidación se acopla a la interconversión acuo ↔ hidroxo ↔ oxo.La información experimental se pudo complementar con cálculos basados en DFT, justificando las tendencias observadas a partir de una descripción detallada de la estructura electrónica de los compuestos en los distintos estados de oxidación.