Formación por vía electroquímica del sistema trimetálico Au/Pd/Sn sobre carbono vítreo.

L.A. MEIER; S.G. GARCÍA; D.R. SALINAS

Alcalá de Henares, España

Congreso; XIX Congreso de la Sociedad Iberoamericana de Electroquímica.; 2010

Sociedad Iberoamericana de Electroquímica

La formación de partículas bimetálicas o trimetálicas distribuidas sobre un sustrato conductor constituye una forma de obtener electrodos modificados superficialmente que pueden presentar propiedades electrocatalíticas para algunas reacciones de interés tecnológico. Este es el caso del sistema trimetálico Au-Pd-Sn, el cual presenta propiedades interesantes para la electroreducción de iones nitrato.El presente trabajo tuvo como objetivo la formación del sistema trimetálico Au/Pd/Sn sobre un sustrato de carbono vítreo (CV). Para ello, sobre microcristales de Au electrodepositados sobre CV, cuya morfología fue previamente caracterizada por microscopía por fuerzas atómicas (AFM), se estudió el proceso de deposición secuencial de Pd y Sn. Las deposiciones secuenciales se realizaron por inmersión del sustrato modificado CV/Au en soluciones conteniendo los iones respectivos, favoreciendo la adsorción inicial de complejos [PdCl4]2- en el caso del Pd, o la deposición espontánea de Sn0 por reacción de desproporción. En el caso del Pd se aplicaron posteriormente rutinas de polarización específicas para asegurar la obtención del metal en su estado reducido.  La presencia de Pd, Sn y del sistema binario Pd-Sn sobre el sustrato CV/Au fue caracterizada por voltametría cíclica y espectroscopía de electrones Auger (AES). Los resultados permiten concluir que la deposición del Pd y Sn es selectiva sobre los microcristales de Au presentes sobre el CV. Esto se debe a la fuerte energía de interacción entre los tres metales. Así, los estudios voltamétricos corroboraron la existencia de Sn sobre el sustrato modificado CV/Au/Pd el cual se encuentra presente sobre la superficie apantallando el Pd, formando probablemente una estructura tipo "core-shell" o una aleación. Esto se puede deducir a partir de la presencia de picos característicos que concuerdan con los obtenidos durante la oxidación de un electrodo modificado Au(policristalino)/Sn 1, Au(111)/Sn 2 y Au(111)/Pd/Sn 3. Durante este proceso de oxidación el Sn presente es removido de la superficie exponiendo al Pd, detectándose posteriormente la respuesta voltamétrica típica del sistema CV/Au/Pd.Los análisis obtenidos mediante AES de la superficie modificada CV/Au/Pd/Sn, también corroboraron la presencia tanto del Pd como del Sn. Los resultados indican una mayor concentración del Sn en la parte externa del depósito metálico, la cual tiende a disminuir en profundidad, ocurriendo lo contrario con el Pd. La concentración del Au tiende a incrementarse paulatinamente, no siendo detectado sobre la superficie, lo que avala la conclusión de que es recubierto selectivamente por los otros dos metales.REFERENCIAS1- Rodes, A.; Feliu, J. M.; Aldaz, A.; Clavilier, J.; J. Electroanal. Chem. 256 (1988) 455.2- Meier, L.A.; Salinas, D.R.; Feliu, J.M.; García, S.G.; Electrochem. Comm. 10 (2008) 1583.3- Meier, L.A.; Tesis Doctoral - UNS (2010).