Electrooxidación de HCOOH sobre rodio: evaluación de la dependencia del cubrimiento de COad con el potencial

M.R. GENNERO DE CHIALVO; G.C. LUQUE; M.A. MONTERO; A.C. CHIALVO

Montevideo

Congreso; XXIV Congreso Iberoamericano de Electroquímica SIBAE; 2020

SIBAE

La reacción de electrooxidación de ácido fórmico (FAO) sobre rodio no ha recibido la misma atención que sobre platino y son escasos los estudios que pueden encontrarse sobre el mismo. Es bien conocido el rol protagónico de la formación de monóxido de carbono adsorbido (COad), originado durante la electroadsorción del HCOOH sobre los electrodos de metales nobles, aunque no se le ha prestado adecuada atención al nivel de superposición entre los rangos de potencial donde se verifica la FAO con aquellos donde se observa la presencia de COad. En este contexto el presente trabajo, empleando una celda de flujo, evalúa mediante cronoamperometría y ulterior stripping voltamétrico, los dominios de potenciales donde se verifica la FAO y donde se observa la presencia de COad sobre un electrodo de rodio. El estudio se realiza en solución de HCOOH 0,5 M + H2SO4 0,5 M a temperatura ambiente, evaluando la corriente (I) a 300 s de iniciado el pulso de potencial (E) (estado estacionario). A su vez, la cuantificación de COad se lleva a cabo a través de la correspondiente carga voltamétrica de electrooxidación (Q) en ausencia de HCOOH. La dependencia encontrada muestra que la FAO se verifica en ausencia de COad, lo cual pone en evidencia su no participación como intermediario activo en la FAO. Por otra parte, la ausencia de un pico de corriente durante el barrido anódico y la aparición del mismo durante el barrido catódico durante la respuesta voltamétrica en el mismo medio demuestra el rol de inhibidor del COad. En base a estos resultados y sumando evidencia espectroscópica se concluye que la FAO sobre rodio se verifica a través del intermediario COOHad, mediante un mecanismo similar al del platino.