Reacción de electrooxidación de ácido fórmico sobre platino: estudio cinético mediante celda de flujo

M.R. GENNERO DE CHIALVO; A.C. CHIALVO; G.C. LUQUE

Villa Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

AAIFQ

Existe un generalizado acuerdo acerca de que la oxidación de ácido fórmico (FAO) sobre electrodos metálicos se verifica a través de dos rutas paralelas, la directa donde la reacción involucra un intermediario carboxílico adsorbido y la indirecta donde el intermediario es el CO adsorbido. Sin embargo, no puede ignorarse que el HCOOH es termodinámicamente inestable, ya que su descomposición tanto vía deshidrogenación como deshidratación presentan una variación de energía libre de reacción negativa, las que están acopladas al mecanismo electrocatalítico a partir de la presencia de intermediarios de reacción comunes. Por otra parte, el estudio de la FAO se realiza usualmente en base a la respuesta voltamétrica, donde prevalecen las contribuciones pseudocapacitivas asociadas a los intermediarios de reacción y a la desorción de aniones, además de la readsorción de HCOOH durante el barrido voltamétrico. En este contexto, resulta muy difícil lograr un modelado adecuado de los fenómenos involucrados que permitan interpretar correctamente las dependencias experimentales corriente/potencial observadas. Por ello, en este estudio de la FAO en medio ácido sobre Pt se implementó un diseño experimental diferente, donde se eliminan las contribuciones pseudocapacitivas, se evalúan las corrientes de estado estacionario a la vez que, mediante stripping voltamétrico, se evalúa la concentración de los intermediarios adsorbidos irreversiblemente para cada uno de los potenciales evaluados (0.30 < E / V < 0.90).