Modicicación de la tiorresisten de la función metálica de catalizadores Pt/WOx-ZrO2 por incorporación de Pd para su aplicación en isomerización-craqueo de cortes parafínicos pesados de refinería contaminada con azufre

L. A. DOSSO; NICOLÁS BUCCA; MARIANA BUSTO; CARLOS R. VERA; JAVIER M GRAU

Mar del Plata

Congreso; VI Congreso Argentino de Ingeniería Química; 2010

Asociación Argentina de Ingenieros Químicos

Convertir cortes pesados contaminados con S en isoparafinas es frecuente en una refinería por la demanda de nafta limpia de alto octanaje. Para ello se utiliza como catalizador Pt en ZrO2 promovida con tungstato (WZ) o sulfato (SZ). El S dificulta la estabilidad catalítica y la Calidad del producto. El Pd aumenta la tioresistencia del Pt y confiere capacidad hidro-desulfurizante pero debe encontrarse la relación de metal adecuada. Este trabajo estudia como afecta la relación Pt/Pd la tiorresistencia y capacidad hidrogenante. El catalizador se prepara por IWI de 0,5% Pt y Pd variable para relaciones atómicas Pt:Pd de 3:1, 2:2 y 1:3 sobre soporte comercial. Son caracterizados por quimisorción de CO y TPD de piridina. La actividad metálica se mide por deshidrogenación de ciclohexano (DCH) a benceno (Bz) y metilciclopentano (MCP), en 4 etapas: (i) estabilización a 300ºC, 1 atm, WHSV=3,5 y H2:CH = 14,4 mol/mol con CH puro; (ii) dopaje con 50 μl de CS2; (iii) regeneración en H2 a 300°C, (iv) evaluación de actividad remanente en condiciones de (i). El comportamiento global se evalúa en isomerización de nC8 (IC8) a 300 °C, 10 atm, WHSV=16,8, H2/nC8= 7, con nC8 y nC8+50 ppm S. La acidez del soporte y el Pd afectan las propiedades del Pt. En DHC los catalizadores forman MCP y Bz en (i). El Pd disminuye Bz, aumenta la acidez y el MCP. Con CS2, el Pt/WZ cae 43,5% su actividad, mientras que con 0,09 % de Pd cae un 23,4%. Mayor cantidad de Pd no es conveniente. En IC8 el S tiene efecto solo en los catalizadores de WZ. El agregado de 50 ppm de S a la alimentación produce una caída de conversión Con Pt:Pd=3:1 aumenta la tiotolerancia del catalizador manteniéndose la estabilidad. La actividad deshidrogenante disminuye levemente sin afectar la resistencia al coqueo.