Reordenamiento Newman-Kwart Electrocatalizado Para La Revalorización De Biomasa

JAVIER I. BARDAGÍ; SOFIA CABY; PATRICK ENDERS; MARIO LANTERI; ROBERT FRANCKE

Rosario

Simposio; XXIV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2023

SAIQO

Debido a la creciente demanda energética, el aumento de emisiones de gases de efecto invernadero y el agotamiento de los combustibles fósiles, el concepto de biorrefinería tomó más valor, convirtiendo la biomasa en diferentes clases de biocombustibles y productos mediante tecnologías, preferentemente, de bajo impacto ambiental.1 En este contexto, una transformación química como el reordenamiento de Newman-Kwart (NKR) constituye un gran aporte al desarrollo de la biorrefinería, dado que permite la transformación de fenoles a compuestos conteniendo azufres, tales como sulfonas, sulfóxidos o tioéteres.En este trabajo se amplía la aplicación sintética del NKR electrocatalizado2 hacia tiocarbamatos derivados de biomasa, dentro de una estrategia de transformación de alcoholes aromáticos en derivados de azufre. Como sustratos se emplearon fenoles y polifenoles que componen la lignina y el tegumento de maní (1). Se llevó a cabo la síntesis de los O-ariltiocarbamatos correspondientes (2) para su posterior reordenamiento a S-ariltiocarbamatos (3), empleando condiciones galvanostáticas, celda no dividida, cortos tiempos de reacción, temperatura ambiente y cantidades catalíticas de carga en la mayoría de los casos. Se logró el reordenamiento en muy buenos rendimientos, estando favorecida la reacción para aquellos sustratos con grupos donadores de electrones obteniendo compuestos nuevos, no previamente reportados en biografía. Para aquellos sustratos que no reordenaron, se empleó un mecanismo térmico3 y/o uno que emplea nitrato de amonio cérico como oxidante químico,4 evaluando comparativamente alcances y limitaciones de cada una de ellas.