P(E',E) para cualquier condición inicial a partir de <∆E>: Generalización para funciones multiexponenciales y efecto del parámetro de impacto máximo.

RAÚL A. BUSTOS MARÚN; EDUARDO A. CORONADO; JUAN C. FERRERO

Tandil -Buenos Aires -Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2007

Asociación Argentina de Fisicoquímica

          Se estudió por trayectorias clásicas la transferencia de energía colisional entre H2Ovibracionalmente excitada y H2O en equilibrio térmico bajo diferentes condiciones inicialesdadas por la energía vibracional inicial de la molécula excitada y la temperatura del medio. En los cálculos de trayectorias clásicas se utilizaron los potenciales de alta calidad VRT(MCY) para el potencial intermolecular y el PJT2 para el potencial intramolecular.          Los resultados fueron analizados en término de funciones acumulativas Q(∆E)obtenidas por conteo directo del número de trayectorias que transfieren una energía mayor o igual a un cierto ∆E.          Re-escaleando Q(∆E) por la energía media transferida para colisiones activantes odesactivantes (<∆E>down o <∆E>up) se encontró que las diferentes funciones acumulativasreducidas Q(ε) (ε = ∆E /<∆E>down o ε = ∆E /<∆E>up) convergían a una única función la cual pudo ser ajustada satisfactoriamente a una suma de funciones exponenciales.          Este hecho y el uso de la condición de balance detallado permitieron desarrollar unametodología que permite la reconstrucción de P(E´,E) (función de probabilidad de transición colisional) a partir del conocimiento de la energía media transferida por colisión <∆E> y una serie de parámetros, los cuales se suponen independientes de las condiciones iniciales. Además, un análisis detallado del efecto del parámetro de impacto máximo bmax utilizado en los cálculos de trayectorias clásicas sobre P(E´,E), permitió predecir como varían los parámetros de ajuste de P(E´,E) para distintos bmax.          Finalmente resta mencionar que dado que la forma funcional de las P(E´,E) estádescripta por una suma de funciones exponenciales esto permite contemplar las denominadas supercolisiones en las P(E´,E) obtenidas.