EPR Y MEDICIONES MAGNETICAS EN EL COMPLEJO Co(II)-ACIDO PICOLINICO

BRONDINO, CARLOS; PASSEGGI, MARIO; RIZZI, ALBERTO; DALOSTO, SERGIOD; RAMOS, CARLOS; PEREZ, ANA L.

Carlos Paz

Congreso; FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2017

Motivación. La caracterización fisicoquímica de compuestos de coordinación de Co(II) de alto spin es de mucho interés ya que el mismo forma parte de muchos sistemas biológicos de importancia central en la naturaleza y también desempeñan un rol importante en la industria dada su aplicación como catalizadores. Los estudios magnéticos en estos compuestos proveen información sobre la estructura electrónica y las interacciones entre iones Co(II) y permiten establecer correlaciones entre magnetismo y estructura. En este trabajo realizamos mediciones de susceptibilidad magnética, magnetización y EPR en muestras de polvo y monocristal, junto con cálculos computacionales, del complejo Co(II)-ac. picolinico para determinar esas magnitudes.Resultados. El complejo cristaliza en el sistema monoclínico P21/n, Z = 2: Los iones Co(II) se encuentran en coordinación octaédrica levemente distorsionada (ver figura),coordinado a dos moléculas de agua (O2 yO2B), dos átomos de O carboxílicos (O1 y O1B) y dos átomos de N piridínicos (N1 y N1B). Las mediciones de susceptibilidadmagnética muestran un comportamiento de Curie-Weiss, indicando la presencia de interacciones de intercambio entre iones Co(II)en la red cristalina. La medición de magnetización permitió evaluar los parámetros de ZFS, y el experimento de EPR mostró espectros típicos de iones Co(II) en configuración de alto spin (S = 3/2), con ausencia de estructura hiperfina resuelta. Los autovalores y autovectores del tensor g encontrados muestran que pequeñas desviaciones de la simetría octaédrica ideal resultan en dramáticos cambios en la simetría axial esperada para el tensor g.ConclusionesLos valores de ZFS y del tensor g encontrados son típicos para iones Co(II) en configuración de alto spin (S = 3/2) para coordinación octaédrica distorsionada. La ausencia de interacción hiperfina observada en los espectros de EPR, junto con el comportamiento de Curie-Weiss observado en la medición de susceptibilidad magnética, evidencian la presencia de interacciones de intercambio entre iones Co(II) trasmitidas por puentes de hidrógeno que conectan sitios metálicos en la red cristalina.