SINTESIS DE ANÁLOGOS DE ORGANOGELIFICANTES ESTEROIDALES DE BAJO PESO MOLECULAR

DI CHENNA PABLO H.; KOLODZIEJCZYK, D. H.; GROBLY, W. H.

Simposio; XVIII SINAQO; 2011

Los organogelificantes de bajo peso molecular son sustancias capaces de formar estructuras supramoleculares autoensambladas termorreversibles debido a la presencia de interacciones intermoleculares no covalentes tales como puentes de hidrógeno, interacciones p-p, Van der Waals, etc; creando una red 3D que atrapa el solvente.1 En particular la familia de organogelificantes esteroidales ha sido muy estudiada en las últimas décadas debido a su gran versatilidad para la obtención de geles funcionales (fotosensibles, fluorescentes, etc.) y a su uso como moldes moleculares. Sin embargo la mayoría de los organogelificantes esteroidales son derivados del colesterol o de otros esteroides naturales (p.ej. los ácidos biliares) donde la diversidad se logra uniendo diferentes moléculas (grupos aromáticos, éteres corona, agentes quelantes, etc.) con espaciadores a la posición C-3. Existen solo unos pocos ejemplos en literatura de organogelificantes que no presenten el esqueleto colestano.1 Recientemente en nuestro grupo de trabajo sintetizamos un nuevo organogelificante esteroidal (OG1) y estudiamos las propiedades de sus geles utilizándolos con éxito en la preparación de nanopartículas de silica (nanotubos y nanoesferas) mediante un método de moldeado in situ.2 En esta comunicación reportamos los resultados obtenidos en la síntesis de los esteroides 2 y 3,  análogos del organogelificante OG1 previamente estudiado por nosotros. Buscando un análogo capaz de formar geles más estables sintetizamos el esteroide 2, que presenta dos sistemas de puentes éter en los anillos B y D capaces de formar dos puentes de hidrógeno intermoleculares a través de los hidroxilos con orientación alfa. Éste fue sintetizado mediante un paso clave de funcionalización remota simultánea por vía fotoquímica de las posiciones C18 y C19 seguida de un reordenamiento en el anillo D. Por otro lado, con el fin de obtener un análogo unido covalentemente a una especie monomérica de silicio que permitiera encarar un experimento de polimerización por automoldeado sintetizamos el compuesto 3, que presenta una funcionalidad 3b-trietoxisilileter