Agregación de sales de onio en soluciones acuosas

M. L. GOMEZ; M. V. BOHORQUEZ; H. A. MONTEJANO; C. M. PREVITALI

Bahía Blanca

Congreso; XIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2003

Diversas sales de onio (cloruro de difeniliodonio, DFI, es la más comúnmente empleada) han sido propuestas en varias oportunidades como co-iniciadores de fotopolimerizaciones tanto radicalarias como catiónicas. Como moléculas fotosensibilizadoras en estos sistemas se han empleado hidrocarburos aromáticos policíclicos ó colorantes sintéticos. En nuestro grupo hemos recientemente estudiado el sistema safranina T- trietanolamina ? difeniliodonio en medio acuoso. Los resultados sugieren que a elevadas concentraciones de DFI se forman agregados que estarían afectando las propiedades de los estados excitados del colorante. En la presente comunicación presentamos un estudio más detallado del efecto de DFI y de los cloruros de tetrafenilarsonio, tetrafenilfosfonio y trifenilsulfonio sobre los espectros de absorción y emisión de safranina T y de la sonda fluorescente anilino-naftaleno sulfonato de sodio. Al mismo tiempo se investiga la formación de agregados de estas sales mediante la técnica de dispersión de luz (nefelometría). Los cambios observados en rendimiento cuántico de triplete del colorante, mediante la técnica de laser flash fotólisis, y la velocidad de polimerización en presencia de DFI, se pueden correlacionar con la formación de agregados. Estos comienzan a formarse a concentraciones de la sal mayores que 0,001 M. La agregación de los cationes orgánicos se supone debida a efectos hidrofóbicos, y si bien no se conoce el número de agregación, por comparación nefelométrica con soluciones micelares, se puede concluir que el número de agregación debe ser relativamente elevado.