Acoplamiento metal-metal en trímeros puenteados por cianuro

PIESLINGER, G.E.; ALBORÉS, P.; BARALDO, L.M.; SLEP, L.D.

Tandil - Buenos Aires - Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2007

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En los últimos años han sido muy exploradas las interacciones electrónicas entre dos metales unidos por un puente cianuro. Los puentes cianuro son atractivos porque promueven un significativo acoplamiento magnético y electrónico entre los metales que unen. [1], [2] Como ejemplo de este tipo de arreglos, existe el complejo trinuclear trans-[Cl(py)4Ru(m-NC)Ru(py)4(m-CN)Ru(py)4Cl](PF6)2, sintetizado por Coe y colaboradores,  el cual resulta interesante debido a que sus cloros terminales pueden ser removidos selectivamente abriendo una puerta hacia la construcción de extensos sistemas lineales. Tales sistemas conteniendo un número suficientemente grande de centros metálicos podrían resultar atractivos como potenciales cadenas conductoras o “cables moleculares”. [3] En nuestro laboratorio hemos sintetizado trímeros análogos conteniendo 4-metoxipiridina y 4-dimetilaminopiridina en el rutenio central. Este cambio de las piridinas centrales por otras más básicas introduce una notable mejora en el acoplamiento de los rutenios terminales. [4] Todos los trímeros sintetizados contienen a los rutenios en estados de oxidación (II). La espectroscopía electrónica de las formas oxidadas por uno o dos electrones de estos trímeros es sumamente interesante ya que presentan transiciones de transferencia de carga entre los metales, a partir de las cuales se puede extraer información acerca del grado de interacción entre dichos centros metálicos. Recientemente hemos logrado aislar los estados de oxidación superiores para estos tres trímeros y mediante titulación redox hemos obtenidos los espectros electrónicos de los estados de oxidación intermedios. El ajuste de estos espectros empleando un modelo de tres estados desarrollado en nuestro laboratorio, nos brinda información cuantitativa acerca del acoplamiento entre los centros metálicos. [5] [1] Vahrenkamp, H.; Geiß, A.; Richardson, G. N. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 1997, 3643-3652. [2] Dunbar, K. R.; Heintz, R. A. Progress in Inorganic Chemistry. 1997, 45, 283-391. [3] Coe, B. J.; Meyer, T. J.; White, P. S. Inorg. Chem. 1995, 34, 3600-3609. [4] Pieslinger, G. E.; Alborés, P.; Baraldo, L. M.; Slep, L. D. “Comunicación electrónica en complejos trinucleares de rutenio unidos por puentes cianuro” Comunicación al XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica, 2005. [5] Alborés, P.; Rossi, M. B., Baraldo, L. M.; Slep L. D. Trabajo en prensa.