POLIMERIZACIÓN DE ISOBORNIL METACRILATO Y SUS MEZCLAS CON POLIISOBUTILENOS

E. R. SOULÉ; J. BORRAJO; R. J. J. WILLIAMS

Valencia, España

Congreso; SLAP 2004; 2004

Sociedad LAtinoamericana de Polímeros

La cinética para mezclas de IBoMA con distintas proporciones de PIB025 (Mn = 670) fue modelada utilizando un modelo simple de volumen libre (1) para la constante de terminación, considerando que ésta está controlada por difusión traslacional desde el comienzo de la polimerización. La eficiencia del iniciador se consideró constante hasta el máximo en la velocidad, y a partir de éste punto se propuso una función decreciente empírica con la conversión que permita ajustar los datos experimentales, para cada corrida. Los resultados del ajuste se ven en la figura 1. Puede observarse que desde el comienzo de la reacción, la velocidad aumenta continuamente hasta alcanzar un máximo (efecto gel), debido a la disminución del volumen libre. Este aumento es menos marcado al agregar PIB, lo que es de esperar ya que, por efecto de dilución, el volumen libre de la mezcla no varía tanto. También se observa que la conversión máxima es menor a uno (debido a la vitrificación), y que ésta aumenta al agregar PIB (pues la temperatura de vitrificación del PIB es muy baja).   Para analizar la influencia del peso molecular del PIB sobre la cinética, se llevó a cabo la polimerización con igual concentración (50% en masa) de distintos PIB. Los resultados pueden verse en la figura 2. Para el PIB025 sólo hay separación de fases para la muestra de 50%, y ocurre cerca de la conversión final. En los demás PIBs, la separación de fases ocurre a conversiones intermedias o bajas. Observaciones preliminares indican que para el PIB5 la separación de fases podría ocurrir a una conversión algo menor a la correspondiente al punto de máxima velocidad. Si se observa la serie PIB025-PIB5-PIB10, puede verse que la velocidad de reacción inicial aumenta al aumentar el peso molecular del PIB. Si suponemos que a bajas conversiones no hay separación de fases, el aumento de velocidad de reacción puede atribuirse a una diminución del volumen libre del PIB con el aumento de su peso molecular (lo que es esperable en oligómeros). Para los PIB30, 150 y 200, la forma de la curva de velocidad de reacción cambia significativamente. Por un lado, el aumento de la velocidad de reacción hasta el máximo es mucho más brusco desde el principio, lo cual puede estar relacionado con que ocurra separación de fases a bajas conversiones. Por otro lado, se observa un segundo máximo en la velocidad de reacción. Esto último podría estar relacionado con que ocurra una inversión de fases en el transcurso de la reacción.