MISCIBILIDAD DE MEZCLAS DE POLIMETILMETACRILATO Y OLIGODIOLES BASADOS EN UN NÚCLEO DE BISFENOL-A Y RAMAS DE OXIDO DE ETILENO O PROPILENO

B. JAFFRENNOU; E. R. SOULÉ; F. MÉCHIN; J. BORRAJO; J. P. PASCAULT; R. J. J. WILLIAMS

Buenos Aires, Argentina

Jornada; IX Reunión de Diagramas de Fases; 2004

CITEFA

Se estudió la miscibilidad de PMMA en oligodioles basados en polioxidos de etileno y propileno con un núcleo de bisfenol A (BPA-EO y BPA-PO) y sin el mismo (PEO y PPO), de diferentes pesos moleculares. Estos solventes son capaces de autoasociarse, debido a enlaces puente de hidrógeno entre los grupos hidroxilo terminales, reduciendo la entropía de mezcla.             Las curvas de punto de nube fueron medidas utilizando un dispositivo de transmisión de luz. Para su análisis se utilizó el modelo de Flory-Huggins con un parámetro de interacción dependiente de la composición (g(f2,T)), con la funcionalidad propuesta por Prausnitz[1] y que se ajustó a partir de los datos experimentales.             El factor entrópico de g(f2,T) resultó inversamente proporcional al tamaño molecular del solvente (ver figura). Esto indica que la autoasociación del solvente es independiente de su estructura química, y disminuye al aumentar su tamaño, debido a la dilución de los efectos de los grupos hidroxilo terminales. En el caso de BPA-EO, este efecto compensa la disminución en la entropía combinatorial con el aumento del tamaño, de modo que la solubilidad es independiente del peso molecular. Para PEO y PPO, este efecto es aún más marcado, y se observa que la miscibilidad aumenta al aumentar el peso molecular del solvente. Para el BPA-PO, en cambio, los términos combinatoriales son más importantes, y la solubilidad disminuye con el peso molecular.