Síntesis de metaloporfirinas sustituidas en posición  por un grupo carbonilo.

J. S. MORA, M. E. MILANESIO, E. N. DURANTINI

Mendoza

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Las estructuras moleculares derivadas de macrociclos tetrapirrólicos, ocupan un lugar central en la química bioorgánica. Los estudios han demostrado que los derivados de porfirinas presentan potencial utilización en diferentes campos de las ciencias, tales como química supramolecular, modelos biomiméticos para fotosíntesis, catálisis y agentes fototerapéuticos. Estas aplicaciones dependen fuertemente de la estructura del sistema tetrapirrólico y de la formación de uniones covalentes con otras moléculas para formar díadas. Así, la obtención de porfirinas sustituidas asimétricamente en la periferia del macrociclo, en las posiciones meso o b, requiere del desarrollo de procedimientos de síntesis bien establecidos. En este trabajo se sintetizaron meso-metalotetrafenilporfirinas (MP, donde R es H o grupos alcóxidos) sustituidas en la posición b por un grupo aldehído, mediante la reacción de Vilsmeier-Haaks. Inicialmente, se sintetizaron los complejos de P con los metales Ni(II) y Pd (II) utilizando la sal del metal de interés. Las metaloporfirinas fueron obtenidas con un rendimiento del ~95%. Posteriormente, se prosiguió con la reacción de b formilación utilizando el reactivo de Vilsmeier (POCl3/N,N-dimetilformamida) en dicloroetano seco. Las b-porfirinas se obtuvieron después de 5 h de reflujo y fueron purificadas por cromatografía en columna flash. Para obtener la b-porfirina base libre se eliminó el metal Ni(II) con una mezcla al 2% de H2SO4 en ácido trifluoroacético. Esta metodología puede ser utilizada para obtener porfirinas asimétricamente sustituidas en la periferia del macrociclo a partir de estructuras simétricas. Además, la función aldehído puede ser utilizada para extender la conjugación de la cadena mediante la formación de nuevos dobles enlaces, incorporar nuevos grupos funcionales o unirla a otras estructuras moleculares.