Voltametria de onda cuadrada aplicada a la interfase agua/1,2-dicloroetano.

A.V. JUÁREZ; F. GARAY; A. BARUZZI; L.M. YUDI

Huerta Grande - Córdoba - Argentina

Congreso; II Congreso Argentino de Química Analítica; 2003

Asociación Argentina de Química Analítica

La voltametría de onda cuadrada (SWV) es una técnica crono-amperométrica en la cual la señal de excitación consiste en aplicar pulsos catódicos y anódicos sobre una ?escalera? de potencial. Esta metodología reúne las ventajas de las técnicas de pulso y la voltametría cíclica. Debido a esto es uno de los métodos de electroanálisis más sensible y se lo utiliza tanto en aplicaciones analíticas, como también en la caracterización cinética de reacciones electroquímicas y de fenómenos de adsorción[1]. En este trabajo se aplica esta metodología a una interfase formada por dos soluciones electrolíticas inmiscibles empleando sistemas de cuatro electrodos[2]. En particular se estudia la transferencia del catión tetraetilamonio a través de la interfase agua / 1,2 ? dicloroetano.  Se eligió este catión para la puesta a punto de la técnica ya que su transferencia ha sido muy estudiada por otros métodos electroquímicos (voltametría cíclica, cronopotenciometría, impedancia faradaica) y es un hecho conocido que la misma ocurre a través de un proceso directo sin complicaciones cinéticas. El efecto de la caída ómhica por la resistencia de la solución sobre los valores de corriente y potencial de pico en SWV ha sido estudiado por Mirčeski y colaboradores[3] sobre electrodos sólidos, quienes demostraron que dicho efecto puede confundirse con fenómenos cinéticos o procesos de adsorción. Por lo tanto, la compensación de esta resistencia debe ser satisfactoria. Al trabajar con soluciones no acuosas la resistencia del sistema aumenta considerablemente por lo que el efecto de la caída ómhica es muy importante y es necesario poder identificarlo. Por esta razón, en este trabajo se analiza el parámetro de resistencia adimensional [3] definido como r = (nF)2S co(Df)1/2RW(RT)-1, para diferentes valores de RW (resistencia no compensada) y f (frecuencia de la onda cuadrada). En condiciones de r = 0 la variación de DY*f1/2  (DY es función corriente adimensional), Ip, DEp/2, Ep con f1/2 responde a un mecanismo cuasireversible con una constante estándar de velocidad ks = 0.03 cms-1 y un a = 0,5. A medida que el valor de r aumenta, se observa un incremento en DEp/2 y Ep y una disminución en DY . Además, DY*f 1/2 disminuye con f ½ de acuerdo a lo demostrado en la ref. [3]. La curva de calibración se determinó bajo condiciones de r = 0, encontrándose una respuesta lineal en el intervalo de concentraciones comprendido entre 1x10-6 M y 5x10-4 M. Esta metodología se aplicó a la determinación de Prometrina, un herbicida derivado de la s-triazina, en solución acuosa. Se analizó el efecto del pH y se realizó la curva de calibración.