OBTENCIÓN Y ESTRUCTURA CRISTALINA DE NUEVAS HIDRAZONAS DEL ANTITUBERCULÓSICO ISONIAZIDA. ESTUDIO ESPECTROSCÓPICO Y TEÓRICO

VERÓNICA FERRARESI CUROTTO; GUSTAVO A. ECHEVERRÍA; OSCAR E. PIRO; REINALDO PIS DIEZ; ANA C. GONZÁLEZ BARÓ

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación argentina de físicoquimica y química inorgánica

p { margin-bottom: 0.25cm; direction: ltr; color: rgb(0, 0, 0); line-height: 120%; widows: 2; orphans: 2; }p.western { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }p.cjk { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }p.ctl { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }Laisoniazida (INH), hidrazida del ácido isonicotínico, es un conocidoagente antituberculoso [1]. La condensación de esta hidrazida conciertos hidroxialdehídos conduce a la formación de hidrazonas que,en ciertos casos, presentan aún mayor actividad que la propiahidrazida. Las aplicaciones terapéuticas de este tipo de compuestosdespertó el interés en el desarrollo de la química de coordinaciónde los metales de transición como agentes con potencialidadfarmacológica. Estos compuestos presentan tres sitios posibles decoordinación, pudiendo actuar como ligandos polifuncionales yconferir gran estabilidad a los complejos metálicos que formen. Comoparte de nuestro trabajo [2] en la búsqueda de nuevos derivadosactivos y con el propósito de utilizarlos posteriormente comoligandos en la obtención de compuestos de coordinación, se hallevado a cabo la síntesis y caracterización de las hidrazonasformadas por INH con cuatro hidroxialdehídos aromáticos: vainillín(Va), 5-Br-salicilaldehído (BrSal), 5-Br-vanillín (BrVa) y5-Cl-salicilaldehído (ClSal).Loscompuestos se obtuvieron como sólidos cristalinos y se determinaronsus estructuras moleculares mediante difracción de rayos X.Lahidrazona INH-BrVa se obtuvo en forma de sólido microcristalinocolor naranja, que no resultó apto para la determinación de suestructura. El sólido INH-Va cristaliza como monohidrato en elsistema monoclínico, grupo espacial P21/n,con el N piridínico desprotonado, en una conformación diferente ala previamente reportada [3]. Los sólidos INH-BrSal e INH-ClSalcristalizan con una molécula de agua como hidrocloruro, porprotonación del N piridínico, en el sistema ortorrómbico, grupoespacial P212121.Serealizó el estudio espectroscópico (RMN, IR y UV-Vis) y teóricomediante métodos de DFT, tanto en vacío como teniendo en cuenta elefecto del solvente utilizado en la síntesis (etanol). Los cálculosrealizados mediante DFT resultaron de ayuda tanto en la asignaciónde los corrimientos químicos de 13Cy 1H,así como de las bandas de los espectros IR y en la descripción delos orbitales moleculares involucrados en las transicioneselectrónicas. En los espectros vibracionales aparecen las bandascaracterísticas de las hidrazonas formadas, en el rango 1665-1676cm-1,mientras que desaparecen las correspondientes a los grupos HC=O y NH2reaccionantes. Los espectros electrónicos en solución etanólicapresentan absorciones intensas en el rango 344-208 nm. Lasvariaciones muestran el efecto de los sustituyentes del aldehídocorrespondiente. Asimismo, los cálculos TD-DFT muestran que lastransiciones se describen mediante dos o más excitacionesmonoelectrónicas.