SÍNTESIS Y ESTRUCTURA CRISTALINA DE UN NUEVO COMPLEJO DE Cu(II) CON LA HIDRAZONA DE o-VANILLÍN Y 4-METOXIBENZOHIDRAZIDA. ESTUDIO ESPECTROSCÓPICO Y TEÓRICO

VERÓNICA FERRARESI CUROTTO; MELINA DOMÍNGUEZ; GUSTAVO A. ECHEVERRÍA; OSCAR E. PIRO; REINALDO PIS DIEZ; ANA C. GONZÁLEZ BARÓ

CABA

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación argentina de físicoquimica y química inorgánica

p { margin-bottom: 0.25cm; direction: ltr; color: rgb(0, 0, 0); line-height: 120%; widows: 2; orphans: 2; }p.western { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }p.cjk { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }p.ctl { font-family: "Times New Roman",serif; font-size: 12pt; }Lashidrazonas y sus complejos metálicos han atraído un marcado interésdebido a sus potenciales actividades farmacológicas. La reacción decondensación de hidrazidas activas con algunos hidroxialdehídoslleva a la formación de hidrazonas estables que conservarían suactividad, con menor toxicidad, debido a la inactivación del grupoNH2[1]. En particular, la reacción de 4-metoxibenzohidrazida (MeBH) cono-vanillín(oVa)forma un compuesto estable, estudiado previamente, al que llamamosMeBH-oVa[2]. Asimismo, el grupo ?C=N-N-C=O presente en este tipo decompuestos, hace de ellos excelentes agentes quelantes [3]. Comoparte de los estudios sobre la interacción de metales de transicióncon hidrazonas, hemos sintetizado el complejo de Cu(II) con MeBH-oVa.Elcomplejo fue obtenido como sólido cristalino color verde, a partirde soluciones etanólicas equimolares de CuNO3·5H2Oy el ligando y su estructura molecular determinada por métodos dedifracción de rayos X. El nitrato del catión complejo cristaliza enel grupo espacial triclínico P-1. El ion Cu(II) se encuentra en unentorno piramidal de base cuadrada, coordinado en su base a unamolécula de MeBH-oVaactuando como ligando tridentado y a una molécula de agua. Unasegunda molécula de agua ocupa el vértice de la pirámide.Elespectro IR del sólido y el espectro electrónico en solución(metanol) fueron comparados con los de la hidrazona y loscorrespondientes a complejos análogos obtenidos en nuestrolaboratorio a partir de otras sales de cobre. El estudio teórico serealizó mediante métodos de DFT, tanto en vacío como teniendo encuenta el efecto del solvente. Los cálculos resultaron de ayuda enla asignación de las bandas de los espectros IR así como en ladescripción de los orbitales moleculares involucrados en lastransiciones electrónicas.Laformación del complejo se refleja en la desaparición de las bandasde absorción vibracional asociadas al grupo OH del ligando y en ladisminución en la frecuencia de los modos de estiramientos C=O yC=N. Asimismo, se observa la presencia de bandas características delanión nitrato que actúa como contra-ión. El espectro electrónicodel complejo muestra absorciones intensas a longitudes de ondamenores que 355 nm, que corresponden a transiciones intra-ligando. Labanda a 402 nm, por otra parte, se asigna a la transferencia de cargaL→M. La banda ancha de baja intensidad con máximo en 710 nm seatribuye a la transición d-d del catíón metálico.