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IntroducciónUn gran número de bases de Schiff que contienen grupos donores ONS, así como muchos de sus complejos metálicos,han sido estudiados por sus interesantes propiedades tales como su habilidad para unirse de manera reversible al oxígeno, su actividad catalítica en la hidrogenación de olefinas, la transferencia de un grupo amino y la capacidad de formar complejos estables con algunos metales tóxicos [1].De acuerdo con Soliman y coautores, por condensación de 2-aminotiofenol y o-vanillín (3-metoxy-acetaldehído) se obtiene 3-metoxisaliciliden-2-aminotiofenol [1-3]. Los principales objetivos de este trabajo son la síntesis y caracterización del compuesto con el fin de utilizarlo como ligando polifuncional en compuestos de coordinación de metales de transición, en especial cobre y vanadio. La caracterización del mismo se llevó a cabo mediante la determinación de su estructura cristalina y el análisis de sus propiedades espectroscópicas mediante técnicas de infrarrojo, Raman y UV-visible, tanto de manera experimental como con herramientas de química computacional. Se pretende de esta manera lograr una mejor comprensión de los mecanismos de interacción con el centro metálico en complejos con potencial interés biológico y/o farmacológico.MetodologíaParte experimental.A partir de la mezcla de soluciones en metanol absoluto (Merck) conteniendo cantidades equimolares de 2-aminotiofenol (Aldrich) y o-vanillín (Aldrich) se obtuvo una solución anaranjada que fue llevada a reflujo por 2 horas, en la cual se formaron los cristales color anaranjado de la base de Schiff, al suspender el calentamiento. Se determinó la estructura cristalina mediante difracción de rayos X y se registraron los espectros infrarrojo, Raman y UV-visible.Métodos computacionales.El espacio conformacional de la molécula fue investigado usando dinámica molecular en el ensamble NVT con el método semiempírico AM1 como campo de fuerzas [4]. Al finalizar la simulación resultaron una serie de geometrías que fueron optimizadas con el método AM1.Las geometrías obtenidas por el procedimiento anterior fueron luego reoptimizadas usando el funcional híbrido meta-GGA de intercambio y correlación M06-2X [5] con un conjunto de bases 6-311+G (d,p) [6]. Las frecuencias de los modos de vibración normales se obtuvieron con el mismo nivel de teoría. Las transiciones electrónicas fueron calculadas mediante la teoría del funcional de la densidad dependiente del tiempo e incorporando efecto solvente mediante un método implícito. Todos los cálculos DFT fueron realizados con el programa GAMESS [7]ResultadosLa condensación de o-vanillin (3-metoxiacetaldehído) y 2-aminotiofenol, en las presentes condiciones experimentales, conduce a la formación de una base de Schiff conteniendo un puente disulfuro. La ausencia de la banda correspondiente al estiramiento S-H en el espectro IR está de acuerdo con la dimerización a través de dichos grupos de cada monómero para formar el enlace S-S. La estructura experimental muestra la existencia de dos dímeros cristalográficamente independientes pero cercanamente relacionados entre sí, cada uno de los cuales está integrado por dos monómeros de conformaciones apreciablemente diferentes entre sí, estabilizados por puentes de hidrógeno intramoleculares. El compuesto muestra variedad de posibles sitios de coordinación para iones metálicos, resultando así un buen candidato como ligando polifuncional y como agente binucleante de tales iones.

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