Estudio ab-initio y DFT de las propiedades electrónicas y estructurales de (E,E)-8, 10-dodecadien-1-ol y (E,E)-8, 10-dodecadien-1-al

V. FERRARESI CUROTTO; S. FUENTES; M. B. LOPEZ

San Luis

Congreso; XXVI Congreso Argentino de Química; 2006

Universidad Nacional de San Luis, Asociación Argentina de Química

Los semioquímicos son productos químicos que sirven de intermediarios en las interacciones entre organismos; estos están subdivididos en aleloquímicos y feromonas. Las feromonas [1] (del griego pherum, llevar; horman, estimular), son liberadas por un miembro de una especie para causar una interacción específica en otro miembro de su misma especie, es decir, se produce una interacción intraespecífica. Las feromonas pueden ser clasificadas adicionalmente en base a la acción intermediaria, tal como una feromona de alarma, de congregación (o agrupamiento), o sexual. El estudio de feromonas sexuales de insectos es de particular interés por su aplicación en el manejointegrado de plagas (MIP). [2] Los dos usos principales de las feromonas de insectos en el MIP son para la detección y monitoreo de poblaciones y para la alteración del apareamiento. Estos usos sacan ventaja de las feromonas sexuales de las cuales depende una vasta mayoría de losinsectos plaga, como intermediarias para la reproducción. El atracticida utilizado contra la Carpocapsa contiene solamente el análogo sintético de codlemone ((E,E)-8, 10-dodecadien-1-ol), el componente mayor de su feromona sexual. No se conoce la actividad de los componentes menores. Algunos autores sugieren que el atrayente debe contener más de un componente emitidos por la hembra para maximizar el contacto y obtener la máxima recepción [3-10]. Es por ello que en este trabajo se incorpora el estudio de uno de los componentes minoritarios de la feromona sexual. El objetivo de este trabajo es determinar las características estructurales y electrónicas del componente mayoritario, (E,E)-8,10-dodecadien-1-ol (codlemone) y minoritario, (E,E)-8,10-Dodecadienal (codlemone aldehído), a través de un estudio ab-inicio y DFT lo que permitirá conocer los indicadores globales y específicos de la reactividad de cada molécula estudiada. Mediante métodos de cálculo de tipo ab-initio, Hartree Fock, y de Funcional de la Densidad (DFT) [11] se determinará: el potencial de ionización, la afinidad electrónica, la electronegatividad, el índice de reactividad, el momento dipolar y la diferenciaenergética entre el orbital molecular más alto ocupado (HOMO, del inglés Highest Occupied Molecular Orbital) y el orbital molecular más bajo desocupado (LUMO, del inglés Lowest Unoccupied Molecular Orbital). Se utilizó para ello el programa Gaussian 98 [12] para optimizar las estructuras, predecir energías e índices de reactividad. Las estructuras moleculares fueronoptimizadas mediante cálculos ab-initio de tipo HF; y Teoría del funcional de la Densidad, DFT-B3LYP, usando bases 6-31G [11,13]. La optimización de la geometría molecular se alcanzó mediante el algoritmo de Berny [14].