Estudio estructural y espectroscópico de polímeros de coordinación basados en nitroprusiatos metálicos y 1-metilimidazol

ALEJANDRO DI SANTO; OSCAR E. PIRO; GUSTAVO A. ECHEVERRIA; AIDA BEN ALTABEF; DIEGO MAURICIO GIL

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Los polímeros de coordinación (PC) son sistemas infinitos construidos a partir de iones metálicos y ligandos orgánicos como bloques de construcción, los cuales han despertado gran interés debido a sus interesantes aplicaciones en catálisis (1), luminiscencia (2), sensores (3) y almacenamiento de gases (4) entre otras.Se sintetizaron PC de fórmula general T(1-MeIm)2[Fe(CN)5NO] (T= Mn, Fe, Cu, Zn y Cd) por reacción de coprecipitación entre 1-metilimidazol (1-MeIm) y nitroprusiatos metálicos. Los sólidos obtenidos fueron caracterizados por espectroscopias IR, Raman y UV-visible en estado sólido y los mecanismos de descomposición térmica se estudiaron mediante Análisis Termogravimétrico (TGA) y Análisis Térmico Diferencial (DTA). Las estructuras cristalinas fueron resueltas por Difracción de Rayos X de monocristal (DRX) para los complejos de Mn, Cu, Zn y Cd y la estructura cristalina del complejo de Fe fue refinada mediante análisis Rietveld. Los complejos de Mn, Fe, Zn y Cd cristalizan en el sistema monoclínico, grupo espacial P 21/c, mientras que el complejo de Cu, cristaliza en el sistema Triclínico P1. En todos los complejos, a excepción del Cu, el centro metálico T(II) se encuentra coordinado octaédricamente a cuatro átomos de N provenientes de los grupos CN en posición ecuatorial y las posiciones axiales están ocupadas por ligandos 1-MeIm, coordinados al centro metálico a través del N del anillo imidazólico. Ambos centros metálicos se encuentran unidos a través de grupos CN puente formando una estructura polimérica 2D laminar. La presencia de ambos grupos CN puenteados y no puenteados se evidencia en los espectros IR (en la región cercana a los 2100 cm-1) por la presencia de dos bandas, separadas 10 cm-1 entre ellas. En el caso del complejo de Cu, el centro metálico se encuentra en un entorno octaédrico coordinado a cuatro ligandos 1- MeIm y a dos N de grupos CN formando una estructura 1D. La estructura laminar se encuentra estabilizada mediante interacciones de tipo π-π entre los anillos imidazólicos de cada capa, las cuales hacen posible las interacciones magnéticas entre los centros metálicos T.