ANALISIS ESTRUCTURAL, ESPECTROSCOPICO Y MAGNETICO DE COMPLEJOS TRIMETALICOS DEL TIPO Y[Fe1-xCox(CN)6]·4H2O

DIEGO MAURICIO GIL; MARÍA CAROLINA NAVARRO; MARIA CRISTINA LAGARRIGUE; JULIO GUIMPEL; RAÚL ERNESTO CARBONIO; MARÍA INÉS GÓMEZ

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

UNIVERSIDAD NACIONAL DE CORDOBA

Los hexacianometalatos de elementos lantánidos han sido objeto de numerosos estudios por sus propiedades magnéticas y porque son precursores en la síntesis de óxidos mixtos con estructura de perovskita con numerosas aplicaciones tecnológicas [1]. Las síntesis de los complejos se realizaron por mezcla directa de soluciones acuosas de Y(NO3)3, K3[Fe(CN)6] y K3[Co(CN)6] en cantidades estequiométricas. Los complejos fueron caracterizados por FTIR, Difracción de Rayos X de polvos (DRXP), y Microscopia Electrónica de Barrido (SEM). La composición química fue evaluada por medio de Espectroscopia de dispersión electrónica (EDS). El estudio de la descomposición térmica se realizó mediante Análisis Termogravimetrico (TGA) y Análisis Térmico Diferencial (DTA). Se refinaron las estructuras cristalinas utilizando Análisis Rietveld con el programa FULLPROF. Los complejos Y[Fe1-xCox(CN)6].4H2O cristalizan en el sistema ortorrómbico, grupo espacial Cmcm. Se observó una disminución lineal de los parámetros de celda con el aumento de la cantidad de Co3+ debido al menor radio iónico de éste comparado con el del Fe3+. En la estructura cristalina de los complejos, el Y3+ está octacoordinado por seis nitrógenos y dos oxígenos formando un prisma trigonal distorsionado (YN6O2), mientras que el Fe3+ y Co3+ están coordinados a seis átomos de carbono formando un octaedro irregular (Fe1-xCoxC6). Ambos poliedros se encuentran unidos por puentes cianuro. Para cada uno de los complejos se realizaron medidas de magnetización (M) vs Temperatura. Se observa que todos los complejos cumplen con la Ley de Curie-Weiss en un rango de temperatura comprendido entre 180 y 300 K, mostrando interacciones antiferromagnéticas (θ negativo) para valores bajos de x. Se observó una gradual disminución del momento magnético efectivo (μeff) con el incremento de Co3+. Esta variación no es perfectamente lineal como podría de esperarse de la dilución de un ión paramagnético Fe3+ (bajo spín) con un ión diamagnético Co3+ (bajo spín). Los momentos magnéticos encontrados son un poco mayores que los valores calculados para el Fe3+ de bajo spin (μeff = 1,73 μB), debido a la fuerte contribución orbital esperada para esta configuración (t2g5eg0) [2].