IFISUR   23398
INSTITUTO DE FISICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
APLICABILIDAD DE MODELO DE TERMODINÁMICA DE MICELIZACIÓN BASADO EN OPTIMIZACIÓN ORIENTADA A ECUACIONES (EOMMM)
Autor/es:
SCHULZ, ERICA P; SCHULZ, PABLO C.; PEREYRA, ROMINA B; DURAND, GUILLERMO A.; HERNÁN RITACCO
Lugar:
Villa Carlos Paz
Reunión:
Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017
Resumen:
<!-- /* Font Definitions */@font-face{font-family:Arial;panose-1:2 11 6 4 2 2 2 2 2 4;mso-font-charset:0;mso-generic-font-family:auto;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:-536859905 -1073711037 9 0 511 0;}@font-face{font-family:"Cambria Math";panose-1:2 4 5 3 5 4 6 3 2 4;mso-font-charset:0;mso-generic-font-family:auto;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:-536870145 1107305727 0 0 415 0;}@font-face{font-family:Calibri;panose-1:2 15 5 2 2 2 4 3 2 4;mso-font-charset:0;mso-generic-font-family:auto;mso-font-pitch:variable;mso-font-signature:-520092929 1073786111 9 0 415 0;}@font-face{font-family:MTSYN;panose-1:0 0 0 0 0 0 0 0 0 0;mso-font-alt:"Arial Unicode MS";mso-font-charset:129;mso-generic-font-family:auto;mso-font-format:other;mso-font-pitch:auto;mso-font-signature:1 151388160 16 0 524288 0;} /* Style Definitions */p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal{mso-style-unhide:no;mso-style-qformat:yes;mso-style-parent:"";margin:0cm;margin-bottom:.0001pt;mso-pagination:widow-orphan;font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman";mso-fareast-font-family:"Times New Roman";mso-ansi-language:ES;}p.MsoHeader, li.MsoHeader, div.MsoHeader{mso-style-unhide:no;mso-style-link:"Encabezado Car";margin:0cm;margin-bottom:.0001pt;mso-pagination:widow-orphan;tab-stops:center 220.95pt right 441.9pt;font-size:12.0pt;font-family:"Times New Roman";mso-fareast-font-family:"Times New Roman";mso-ansi-language:ES;}span.EncabezadoCar{mso-style-name:"Encabezado Car";mso-style-unhide:no;mso-style-locked:yes;mso-style-link:Encabezado;mso-ansi-font-size:12.0pt;mso-bidi-font-size:12.0pt;mso-ansi-language:ES;}.MsoChpDefault{mso-style-type:export-only;mso-default-props:yes;font-size:10.0pt;mso-ansi-font-size:10.0pt;mso-bidi-font-size:10.0pt;}@page WordSection1{size:595.3pt 841.9pt;margin:35.45pt 3.0cm 3.0cm 3.0cm;mso-header-margin:1.0cm;mso-footer-margin:1.0cm;mso-paper-source:0;}div.WordSection1{page:WordSection1;} /* List Definitions */@list l0{mso-list-id:388192701;mso-list-type:hybrid;mso-list-template-ids:749006322 201981969 201981977 201981979 201981967 201981977 201981979 201981967 201981977 201981979;}@list l0:level1{mso-level-text:"%1)";mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level2{mso-level-number-format:alpha-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level3{mso-level-number-format:roman-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:right;text-indent:-9.0pt;}@list l0:level4{mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level5{mso-level-number-format:alpha-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level6{mso-level-number-format:roman-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:right;text-indent:-9.0pt;}@list l0:level7{mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level8{mso-level-number-format:alpha-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:left;text-indent:-18.0pt;}@list l0:level9{mso-level-number-format:roman-lower;mso-level-tab-stop:none;mso-level-number-position:right;text-indent:-9.0pt;}ol{margin-bottom:0cm;}ul{margin-bottom:0cm;}-->Las mezclas de surfactantes tienen propiedades mejoradas en comparacióncon la suma de las propiedades de los componentes puros (sinergia). Un panoramaadecuado de las propiedades termodinámicas de los sistemas micelares permite eldiseño racional de mezclas no ideales de surfactantes. Un problema relevante esla determinación de la fracción molar de cada surfactante en los agregados yaque su valor está fijado por el equilibrio de partición de las especies entreel agregado y el medio circundante. El experimentador sólo tiene acceso a lacomposición total de la solución. Por lo tanto, la composición de las micelastiene que ser determinada experimentalmente o calculada sobre la base de unmodelo termodinámico parametrizado con propiedades fisicoquímicas,principalmente la concentración micelar crítica (CMC).ResultadosRecientemente hemos desarrollado en el grupo el método EOMMM (EquationOriented Mixed Micellization Modelling) basado en la Optimización Orientada aEcuaciones1 minimizando la energía libre total. A diferencia de laextensamente utilizada Teoría de Soluciones Regulares2 (TSR), el EOMMMutiliza formulaciones de Margules asimétricas, no se restringe al número decomponentes y garantiza la aplicabilidad de la relación de Gibbs-Duhem. Estepunto ha sido destacado por Letellier et al.3 Además, permitecontemplar los casos de surfactantes iónicos y no iónicos con y sinelectrolitos soporte con expresiones apropiadas para las actividades4.Para demostrar las ventajas y aplicabilidad del EOMMM, estudiamos sistemasen los que no se cumplen con las suposiciones de la TSR. Se ha estudiado un sistemaque a prima facie resultaba fuertemente no ideal y asimétrico por las muydiferentes estructuras de los surfactantes: el sistema cataniónico acuosodehidrocolato de sodio y bromuro de hexadeciltrimetilamonio5.También se ha estudiado un sistema tricomponente que presenta un dominio concoacervato: mezclas de bromuro de dodeciltrimetilamonio; 10-undecenoato desodio y dodecanoato de sodio. La representación apropiada de la energía deexceso de este sistema requirió el uso de formulaciones de Margules de cuartoorden. El sistema dodecanoato de sodio ? perfluorooctanoato de sodio ha sidoseleccionado para estudiar la miscibilidad de sistemas de surfactantesfluorocarbonados e hidrocarbonados.Referencias1)    Schulz E.P., Durand G.A., Comput. Chem. Eng., 2016, 87, 145?153.2)     HollandP.M.; Rubingh D.N., J. Phys. Chem., 1983, 87, 1984-1990.3)    Letellier, P.; Mayaffre, A. andTurmine,M., J. Colloid Interface Sci. 2008,327, 186?190.4)    Letellier, P.; Mayaffre, A.and Turmine, M. . J. Colloid Interface Sci. 2011, 354, 248?255.5)    Pereyra R.B.; Schulz E.P.;Durand, G.A.; Ritacco H.A.; Schulz P.C., Colloidsand Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects, 2016, 509, 675?683.