Fotooxidación troposférica de 1,8-cineol: cinética y mecanismos

GAONA-COLMÁN, E.; IMWINKELRIED, G.; BLANCO, M.B TERUEL, M

San Luis

Congreso; VII Congreso Argentino de la Sociedad de Toxicología y Química Ambiental (SETAC ARG, Capítulo Argentino); 2018

Sociedad de Toxicología y Química Ambiental (SETAC)

En la tropósfera, los compuestos orgánicos volátiles (COVs) reaccionan con distintas especies oxidantes como los radicales OH durante el día; los radicales nitratos (NO3) durante la noche; las moléculas de ozono (O3) tanto de día como de noche, y con los átomos de cloro (Cl) en zonas marinas o industriales [1,2]. La fotooxidación de estos compuestos genera productos de reacción que contribuyen a la formación de smog fotoquímico (ozono, nitrato de peroxiacetilo (PAN) y otros compuestos carbonílicos). Por otra parte, la formación de compuestos orgánicos poco volátiles genera núcleos de condensación, por consiguiente, forman aerosoles orgánicos secundarios (SOA) [3]. Entre los COVs, los de origen biogénico son emitidos en grandes cantidades a la atmósfera. Por lo tanto, en este trabajo se presenta como compuesto de estudio al 1,8-cineol (eucaliptol), éter monoterpénico, que constituye el componente principal del aceite esencial del eucalipto, especie arbórea ampliamente distribuida en la Reserva Natural San Martín en la Ciudad de Córdoba.Se estudió la reacción de degradación oxidativa del 1,8-cineol iniciada por átomos Cl a 298 K y presión atmosférica. Se determinó la constante de velocidad de la reacción antes mencionada, se identificaron los productos de reacción y se propusieron los mecanismos de fotooxidación. Para el estudio cinético se empleó una cámara colapsable de teflon con sistema de detección cromatografía gaseosa-detector por ionización de llama (GC-FID), mientras que, para la identificación de productos se empleó el sistema de detección cromatografía gaseosa-espectrometría de masas (GC-MS) utilizando la técnica de microextracción en fase sólida (SPME) para la toma de muestras identificándose como productos de la reacción en estudio acetona y un compuesto carbonílico de m/z 168. El tiempo de residencia del 1,8-cineol en la tropósfera debido a la reacción con los átomos de Cl, según la constante de velocidad determinada en este trabajo, es de 10 días. Además, se propusieron las vías de formación de los productos identificados.1. Atkinson, R. y Arey, J. Gas-phase tropospheric chemistry of biogenic volatile organic compounds: a review. Atmos. Environ. 2003, 37, S197-S2192. Faxon, C. B.; Bean, J. K. y Hildebrandt Ruiz, L. Inland concentrations of Cl2 and ClNO2 in southeast texas suggest chlorine chemistry significantly contributes to atmospheric reactivity. Atmosphere, 2015, 6, 1487-15063. Glasius, M. y Goldstein, A. H. Recent discoveries and future challenges in atmospheric organic chemistry. Environ. Sci. Technol. 2016, 50, 2754−2764