“Fotooxidación troposférica de propionato de vinilo y vinil etil cetona iniciada por radicales OH”

M. ACHAD, M.B.BLANCO, Y M. A.TERUEL

Salta

Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009

AAIFQC

Introducción: El propionato de vinilo y la vinil etil cetona son compuestos orgánicos volátiles oxigenados (COVOs) insaturados ampliamente utilizados en la industria de polímeros principalmente como resina fijadora de cabello y en la producción de lacas fijadoras, sprays capilares, etc. Su utilidad explicaría entonces la causa de las grandes emisiones que se producen a la atmósfera como resultado de estas actividades. Una vez en la troposfera este tipo de compuestos son degradados principalmente por la reacción con radicales OH y moléculas de O3 y en menor medida por átomos de Cl y radicales NO3. Objetivos: Determinar la constante de velocidad para la reacción de propionato de vinilo y vinil etil cetona con el radical OH (principal oxidante diurno), evaluando su impacto a nivel troposférico. Identificar los productos de reacción formados de manera de elucidar el mecanismo a través del cual estas reacciones transcurren. Resultados: En este trabajo se estudio las constantes de velocidad de las siguientes reacciones:     CH2=CHOC(O)CH2CH3   +  OH                      Productos                           CH2=CHC(O)CH2CH3   +  OH                      Productos Los experimentos fueron realizados a 298 K utilizando una cámara de simulación atmosférica colapsable de Teflón de 80 L. Se utilizó cromatografía gaseosa (CG-FID) como sistema de detección para monitorear el decaimiento del COV y un compuesto de referencia adecuado.   Con las constantes de velocidad obtenidas se determinaron los tiempos de vida troposférico de estas especies, los cuales se encuentran en el orden de 8 horas. Se realizó además un estudio de productos para la reacción de propionato de vinilo con OH utilizando CG acoplada con espectrometría de masas observándose la presencia de ácido propanoico. Conclusiones: El presente trabajo constituye el primer estudio cinético de las reacciones del propionato de vinilo y de la vinil etil cetona con radicales OH. Los cortos tiempos de vida troposféricos obtenidos indican que estos compuestos serán degradados cerca de sus fuentes de emisión teniendo un claro impacto a nivel local, contribuyendo además a la formación de O3 y de otros fotooxidantes en la atmósfera. La presencia de ácido propanoico como producto de reacción se encuentra de acuerdo a la adición electrofílica de radical OH al doble enlace del propionato de vinilo, en concordancia con el mecanismo propuesto para las reacciones de otros compuestos insaturados con el radical OH1,2. Referencias 1. Mellouki A, Le Bras G, Sidebottom H. Chem. Rew. 103 (2003) 5077. 2. Blanco M.B. and Teruel M.A, J. Phys. Org. Chem. 21 (2008) 397.