• “Degradación oxidativa de éteres halogenados por átomos de Cl. Constantes de velocidad a 298 K utilizando una cámara de simulación en condiciones troposféricas”

P. DALMASSO, J. NIETO, R. TACCONE, M. TERUEL AND S. LANE

Termas de Río Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

AAIFQ

A pesar de que existe información de la cinética de las reacciones de átomo de cloro, Cl con compuestos orgánicos volátiles (COV'S), existen escasos estudios de las reacciones de Cl con especies orgánicas oxigenadas (COVO'S)[1,2], en particular con éteres halogenados. La degradación fotoxidativa de COVO'S iniciada por reacción con átomos de Cl tiene especial importancia en regiones costeras, donde se produce la especie atómica mediante oxidaciones heterogéneas de la sal marina [3], alcanzando concentraciones troposféricas apreciables compitiendo aún con otras vías degradativas como la reacción con el radical OH, con el radical NO3 o la fotólisis solar.  La química de degradación de haloéteres es de creciente importancia debido a la emisión de una gran cantidad de este tipo de compuestos a atmósfera por su uso como solventes, aditivos, refrigerantes, anestésicos, etc. La cámara de simulación en condiciones atmosféricas constituye una facilidad única en el país para la determinación de los parámetros cinéticos y distribución de productos de reacciones en fase gaseosa[4]. En este trabajo se utilizó este método cinético, montado y calibrado recientemente en nuestro laboratorio, para la determinación de las constantes de velocidad de las reacciones de átomo de cloro, Cl con                                                CH3OCF2CHFCl CF2 y  CF2HOCF2CHFCl. Los experimentos fueron realizados en una bolsa colapsable de teflon a 298 K y a presión atmosférica. El análisis cuantitativo de los reactantes orgánicos fue realizado utilizando un cromatógrafo de gases equipado con detección por ionización de llama (GC-FID). Los átomos de cloro fueron generados a través de la fotólisis UV de cloro molecular en una cámara de fotólisis equipada con un arreglo de lámpara negras (máximo de emisión a 360 nm). Los resultados cinéticos obtenidos fueron invariantes utilizando diferentes compuestos de referencia (acetona y etano). Se determinó además el coeficiente de velocidad a 298 K de la reacción ampliamente conocida Cl +n-pentano a los fines de controlar el correcto funcionameinto del sistema. Los resultados obtenidos se discutirán en términos de la reactividad de estso compuestos comparados con otros de estructura similar y utilizados, junto a la concetración promedio de Cl en la tropósfera, para el cálculo de los tiempos de vida atmosféricos de los fluoroéteres estudiados.   1. T.J. Wallington, E.P. Dagaut and M.J. Kurylo J. Photochem. Photobiol. A Chem. 42, 173, 1998. 2. NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 68–March 2003. 3. J.J. Orlando, G. S. Tyndal, E. C. Apel, D. D. Riemer and S. E. Paulson. Int. J. Chem. Kinet. 35, 334,(2003). 4. J. Nieto, P. Dalmasso, R. Taccone, M. Teruel y S. Lane. XXV Congreso Argentino de Química-AQA 4-041, 2004.