Generaci¨®n in situ de pentaacuo(oxo)cromo(IV). Aplicaciones al estudio mecan¨ªstico de la reducci¨®n de Cr(VI) en medio HClO4 por pectina

BELLÚ, SEBASTIAN; GONZÁLEZ, JUAN CARLOS; GARCÍA, SILVIA; SIGNORELLA, SANDRA; SALA, LUIS F.

Tandil

Congreso; XV Congreso Argentino de Fisicoqu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica; 2007

UBA

Las pectinas son un grupo de polisac¨¢ridos presentes en la pared celular primaria de lasplantas. La estructura dominante de la pectina es una cadena lineal de ¨¢cido poli-¦Á-(1¡ú4)-Dgalactur¨®nico con un variado grado de metil-esterificaci¨®n en los residuos ¨¢cido carbox¨ªlicos. Los estudios cin¨¦ticos y espectrosc¨®picos (uv-vis, EPR) de la reacci¨®n de CrVI con pectina de manzana revelaron que dicha reacci¨®n ocurre a trav¨¦s de un mecanismo que combina las v¨ªas CrVI¡ú CrIV¡ú CrII y CrVI¡ú CrIV¡ú CrIII. Las especies de CrV formadas en la reacci¨®n de CrVI con CrII o en la reacci¨®n de CrVI con radicales org¨¢nicos fueron caracterizadas por espectroscop¨ªa EPR. Se encontr¨® ¨¢cido f¨®rmico (HCOOH) y CO2 como productos de oxidaci¨®n cr¨®mica de la pectina. El objetivo de este trabajo fue generar (H2O)5CrO2+ para discernir la v¨ªa por la cual se generan los productos de reacci¨®n detectados.Las especies de CrIV son muy inestables por lo cual la generaci¨®n in situ de dichas especies se ha aplicado en el estudio cin¨¦tico de las reacciones de CrIV con alcoholes y ¨¢cidos carbox¨ªlicos [1]. En principio, se sintetiz¨® CrII por reducci¨®n de CrIII con amalgama de Zn en condiciones anaer¨®bicas. La presencia de CrII fue confirmada mediante la reacci¨®n de reducci¨®n de [Co(NH3)5Cl]Cl2. La especie (H2O)5CrO2+ se gener¨® mediante inyecci¨®n de la soluci¨®n de CrII sobre soluciones de HClO4 saturadas en O2. Para confirmar la presencia de CrIV se realiz¨® la inyecci¨®n de 100 ¦ÌL de CrII 0,02M a 2,5 mL de ¨¢cido 2-etil-2-hidroxibut¨ªrico (ehba) 0,1 M (pH = 3) y se detect¨® espectrofotom¨¦tricamente el complejo CrIV-ehba. Esta t¨¦cnica se us¨® para generar CrIV en presencia de soluciones de pectina en HClO4 0,5 M y analizar la cantidad de CO2 y HCOOH formados. A partir de la relaci¨®n de productos obtenida se discutir¨¢ el mecanismo de oxidaci¨®n.