Estudio de la actividad superóxido dismutasa en complejos biomiméticos de cobre y manganeso con entorno de coordinación N4

RICHEZZI, M.; PALOPOLI, C.; SIGNORELLA, S. R.

La Plata

Jornada; V Jornadas de Química Inorgánica Prof. Aymonino; 2022

UNLP - CEQUINOR

Las superóxido dismutasas (SOD) son enzimas que catalizan la conversión del radical O2.- en O2 y H2O2. Un desafío para la química bioinorgánica reside en reproducir la capacidad catalítica deestas enzimas para ser usadas, potencialmente, como agentes terapéuticos para el tratamiento delestrés oxidativo. Con este objetivo, se sintetizaron complejos mononucleares de Mn(II) y Cu(II) apartir de dos ligandos tetradentados, pyrprn y pyrpapn. Los complejos obtenidos a partir de la basede Schiff, pyrprn, presentan estructuras trans-diaxiales, mientras que los obtenidos a partir de ladiamina, un ligando más flexible, presentan una mayor distorsión. En el caso de Mn(II)-pyrpapn,adopta una conformación plegada, en tanto Cu(II)-pyrpapn tiene una mayor distorsión tetraédrica que Cu(II)-pyrprn.Se evaluó la actividad SOD de los complejos en solución. Los valores de kMcF para loscomplejos fueron 1,38 × 106 M-1 s-1 para Mn(II)-pyrprn, 1,07 × 106 M-1 s-1 para Mn(II)-pyrpapn, 3,60 ×106 M-1 s-1 para Cu(II)-pyrprn y 12,6 × 106 M-1 s-1 para Cu(II)-pyrpapn. Los complejos Mn(II) pyrprn y Mn(II)-pyrpapn, se oxidan a potenciales muy positivos (0,6 y 1,1 V vs. ECS, respectivamente), lo que afecta negativamente la actividad. Por su parte, Cu(II)-pyrpapn presenta una mejor actividad a pesar de que su potencial de reducción (-0,22 V vs ECS) se encuentra más alejado del valor medio del potencial de reducción y oxidación del superóxido (0,12 V vs ECS) que el de Cu(II)-pyrprn (-0,044 V vs ECS).