Estudio teórico, estructura electrónica y enlace en la adsorción de c-C5H5 sobre Ni (111)

E. GERMÁN; S. SIMONETTI; M. E. PRONSATO; G. BRIZUELA

La Plata, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XV Congreso Argentino de Catálisis - 4º Congreso de Catálisis del MERCOSUR; 2007

UNLP

Se estudió la adsorción del anión ciclopentadienilo (c-C5H5) sobre Ni(111) utilizando cálculos cualitativos semiempíricos con el método ASED-MO y YAeHMOP. La molécula principalmente se une a la superficie con sus cinco átomos de carbono a tres átomos de niquel. El anillo se ubica paralelo a la superficie, mientras que los hidrógenos se alejan de la misma formando un ángulo de 17°, facilitando el acercamiento de los carbonos al metal. El sitio más favorable para la adsorción resulta ser el tricoordinado tetraédrico (3CT), con una distancia superficie-anillo de 1.83Å. Para realizar estos cálculos se utilizó un cluster de 64 átomos distribuidos en 3 capas (27, 19, 18) . Los enlaces Ni-Ni que interactúan con el anillo y los enlaces C-C de la molécula se debilitan después de la adsorción. Se evaluaron la densidad de estados (DOS) y el carácter del enlace químico (COOP) para los enlaces C-C, C-Ni, C-H y Ni-Ni en sus posiciones de equilibrio, para ello se utilizó una superficie bidimensional con una sobrecapa de c-C5H5, un anión ciclopentadienilo cada nueve átomos de niquel. Se encontró que la banda de los orbitales 5dz2 del niquel juega un papel importante en el enlace entre el anión ciclopentadienilo y la superficie, al igual que los orbitales pz del carbono (perpendiculares a la superficie) formando el enlace C-N