Estudio de la reactividad de Ni4Sn frente a H2

MARIELA FINETTI; EMILCE E OTTAVIANELLI; REINALDO PIS DIEZ; ALICIA H JUBERT

Olavarría

Congreso; XXV Congreso Argentino deQuímica; 2004

El estudio sistemático de las propiedades estructurales, electrónicas, magnéticas y vibracionales de clusters NinSn[1] a fin de caracterizar apropiadamente estos agregados e investigar su actividad catalítica potencial [1,3] arrojó resultados interesantes en lo que concierne a posibles efectos electrónicos atribuídos al estaño. Los átomos de níquel localizados a mayor distancia del estaño sufren un reordenamiento de carga que podría conducir a una disminución de su capacidad para la activación de la unión H-H en H2, proceso para el cual el níquel puro es un efectivo y bien conocido catalizador. En estudios posteriores en los que se tomaron los cambios en las poblaciones sp y d de los átomos de Ni durante el proceso de ionización como medida de la capacidad potencial de aceptación y retro-donación de carga en la interacción con H2[2,3], observamos que todos los clusters cargados negativamente muestran un importante incremento en su población sp, sugiriendo que los agregados neutros podrían recibir carga electrónica a través de un proceso de donación sigma. Se observó también que en el anión del estado quintete del Ni4Sn C1 el menor incremento en la población sp se produce en los átomos de Ni más alejados del estaño. En los cationes se observa una disminución no despreciable en las poblaciones d, lo que favorecería el proceso de retrodonación, con la excepción del quintuplete antes mencionado, cuyos átomos de Ni más alejados del estaño serían incapaces de retro-donar su carga electrónica ( de acuerdo a los resultados en [1]) lo que podría provocar pérdida deactividad en el proceso de activación de H2.         En el presente trabajo se presentarán los resultados del estudio de la adsorción de H2 sobre Ni4Sn, perfiles de energía de interacción para el acercamiento a los diferentes sitios del cluster, energías de adsorción para cada sitio y el análisis poblacional de Mulliken correspondiente a cada configuración estudiada. Por razones de limitación de espacio en este resumen sólo se incluyen curvas y tablas para casos seleccionados.