Estudio de la reactividad de Ni4Sn frente a CO

GUSTAVO CELIZ; MARIELA FINETTI; EMILCE E OTTAVIANELLI; REINALDO PIS DIEZ; ALICIA H JUBERT

Olavarría

Congreso; XXV Congreso Argentino de Química; 2004

Debido a la crisis de recursos naturales y ambientales, reacciones catalizadas como la hidrogenación de CO ha atraído mucho la atención. Por ejemplo, los catalizadores de Ni puro actúan eficazmente sobre CO para generar metano en los procesos de hidrogenación. La presencia de un segundo componente metálico puede alterar la química del primero provocando que la estructura electrónica en un sitio adyacente sea modificada (efecto electrónico) y/o cuando el modificador actúe simplemente como un bloqueador de sitios (efecto geométrico). El mecanismo aceptado para la unión del CO a un metal es el de la transferencia electrónica desde el orbital 5σ del CO a una banda vacía del metal, donación σ, y una transferencia electrónica desde la banda ocupada del metal al orbital 2π* del CO, retrodonación π, debilitándose el enlace CO e incrementando su longitud de enlace[1,2]. Esto ocurre para remover el exceso de carga negativa en el metal y estabilizar la unión. Desde un punto de vista termodinámico, la retrodonación π es más importante energéticamente que la donación σ. El estudio sistemático de los sitios de adsorción en relación a las propiedades estructurales, electrónicas y vibracionales del cluster Ni4Sn [3], a fin de caracterizar apropiadamente estos agregados e investigar su actividad catalítica potencial, arrojó resultados interesantes en lo que concierne a posibles efectos electrónicos atribuidos al estaño.En el presente trabajo se reportarán resultados del estudio de la adsorción de CO sobre Ni4Sn, perfiles de energía de interacción para el acercamiento a los diferentes sitios on-top del cluster, energías de adsorción para cada sitio estudiado y el análisis poblacional de Mulliken correspondiente a un grupo escogido entre las configuraciones estudiadas.