Correcciones Relativistas y Correlaci ́on Electr ́onica en el Gradiente de Campo El ́ectrico

AUCAR, JUAN; MALDONADO, A. F.; J. I. MELO

Santa Fe , Argentina

Congreso; 104a Reunion de la Asociacion Fisica Argentina; 2019

Asociacion Fisica Argentina

Al trabajar con sistemas moleculares que contienen ́atomos pesados es imprescindibleincluir los efectos relativistas para describir correctamente sus propiedades. La magnitud dedichos efectos se puede obtener a partir de la aplicacio ́n de distintos modelos, que en generalparten de diferentes concepciones teo ́ricas. En este trabajo se estudian los efectos relativistasen el gradiente de campo el ́ectrico (EFG), el cual es una prueba sensitiva de la distribucio ́nde carga local y del nu ́mero y tipo de enlaces de un ́atomo.Los sistemas moleculares elegidos para el estudio del EFG son los interhal ́ogenos diato ́micosXY (X,Y= F, Cl, Br, I, At), y las metodolog ́ıas empleadas son el formalismo de cuatro com-ponentes de Propagadores de polarizacio ́n relativistas (PPR), a nivel RPA, y el formalismo Linear Response Elimination of the Small Components (LRESC), el cual permite obtenercorrecciones relativistas, y cuya aplicacio ́n a esta propiedad es reciente. Para estudiar losefectos de correlacio ́n electro ́nica se realizan c ́alculos DFT en los reg ́ımenes relativista y norelativista con las funcionales LDA, B3LYP y PBE0. Tambi ́en se realizan c ́alculos Coupled-Cluster (CC).En los sistemas estudiados la correccio ́n relativista al EFG en los sistemas que contienen un ́atomo pesado (I, At) representa m ́as del 10 % del valor no relativista cualquiera sea el susti-tuyente, llegando a representar m ́as del 50 % del valor no relativista en algunos de los casos.En cuanto al entendimiento y la descripcio ́n de los mecanismos electro ́nicos m ́as relevantesen el gradiente de campo el ́ectrico, se encuentra que una de las correcciones es la que m ́ascontribuye de las correcciones relativistas en los sistemas estudiados. Se analiza adem ́as lacorrelacio ́n electro ́nica con c ́alculos DFT y CC, lo cual permite estudiar la interdependenciacon los efectos relativistas.Los resultados obtenidos permiten observar la magnitud de los efectos relativistas en sistemasque contienen ́atomos semipesados (Br) y pesados (I, At) y tener un acercamiento al origenelectro ́nico de dichos efectos. Actualmente es de inter ́es realizar c ́alculos muy precisos delgradiente de campo el ́ectrico, lo que permite actualizar el valor del momento cuadrupolarel ́ectrico (Q) de distintos nu ́cleos ato ́micos, a partir de su interaccio ́n con la constante deacomplamiento cuadrupolar.