Comportamiento del desapareamiento electrónico en sistemas fuera del equilibrio. Análisis del cluster B3+

BOCHICCHIO, ROBERTO C.; PEREZ DEL VALLE, CARLOS; LOBAYAN, ROSANA M.; MARTURET, ALEJANDRO

Santa fe

Congreso; 104 Reunión de la Asociación Física Argentina; 2019

Asociación Física Argentina

En este trabajo se aborda el estudio de un cluster atómico simple, el sistema B3+, en su configuración de equilibrio de anillo de tres enlaces. Con estos datos se inicia el análisis de la evolución de la distribución electrónica cuando una de las variables angulares es modificada según incrementos secuenciales de tal manera que el sistema recorre un conjunto de configuraciones fuera del equilibrio a medida que se aleja un par de átomos de boro. Las herramientas de análisis utilizadas corresponden a perspectivas definidas como análisis local y no-local de una distribución electrónica correlacionada [1],[2],[3],[4],[5]. Mediante ellas se extrae información contenida en una función de estado ab-initio N-electrónica. Desde el análisis no-local dicha información se puede transferir a conceptos fundamentales de la química tales como cargas atómicas, ordenes de enlace covalentes entre otros, como así también las poblaciones no-clásicas de tipo 2e-3c [1-3]. El análisis local, en cambio, sebasa en la definición de las densidades apareadas y efectivamente desapareadas [4,5] y en el estudio de su topología, que se realiza según un procedimiento análogo al tipo de análisis que define a un átomo en una molécula según la teoría QTAIM (Quantum Theory of Atoms In Molecules) de Bader [6]. La información contenida en las cantidades derivadas del análisis no-local también recurre a la teoría QTAIM para definir un análisis poblacional topológico. Los resultados muestran que las densidades efectivamente desapareadas y las magnitudes poblacionales no apareadas dan nueva información para caracterizar los cambios de un sistema molecular en su evolución entre configuraciones de equilibrio y revelan la importancia de los efectos de correlación electrónica en los procesos de rotura y formación de un enlace químico.Bibliografía:1- R. C. Bochicchio, L. Lain, and A. Torre, On the denition of bond orders at correlated level, Chem. Phys. Lett., 2003.2- L. Lain, A. Torre, and R. Bochicchio, Studies of population analysis at the correlated level: Determination of three-center bond indices, J. Phys. Chem. A, 2004.3- R. C. Bochicchio, Quantum statistical nature of the chemical bond. Part I. Theoretical framework of population analysis and application to SCF closed shell wavefunctions, J. Mol. Struct. THEOCHEM, 1991.4- R. M. Lobayan, R. C. Bochicchio, L. Lain, and A. Torre, Electron-density topology in molecular systems: Paired and unpaired densities, J. Chem. Phys., vol. 123, no. 14, 2005.5- R. M. Lobayan, R. C. Bochicchio, L. Lain, and A. Torre, Laplacian field of the effectively unpaired electron density: Determination of many-body eects on electron distributions, J. Phys. Chem. A, vol. 111, no. 16, 2007.6- R. F. W. Bader, Atoms in Molecules: A Quantum Theory, International Series of Monographs on Chemistry, Oxford Univ. Press. Oxford; Henkelman G, Arnaldsson A, Jhonsson H A fast robust algorithm Bader Decompos. Charg. density. Comput Mater Sci, 1994.