INQUISUR   21779
INSTITUTO DE QUIMICA DEL SUR
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Nuevo tiosacarinato dinuclear de Cu con 2-Mercaptobenzimidazol: [Cu2(tsac)2(SBim)2CH3CN]
Autor/es:
DENNEHY, MARIANA; QUINZANI, OSCAR V.; FACCIO, RICARDO; MOMBRÚ, ALVARO W.
Lugar:
Salta
Reunión:
Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2009
Institución organizadora:
Universidad Nacional de Salta
Resumen:
NUEVO TIOSACARINATO DINUCLEAR DE Cu CON 2-MERCAPTOBENZIMIDAZOL
[Cu2(tsac)2(SBim)2CH3CN]2(tsac)2(SBim)2CH3CN]
Mariana Dennehy1, Oscar V. Quinzani1, Ricardo Faccio2, Alvaro W. Mombrú2
1Departamento de Química, Universidad Nacional del Sur, Bahía Blanca B8000CPB,
Argentina Email: mdennehy@uns.edu.ar1, Oscar V. Quinzani1, Ricardo Faccio2, Alvaro W. Mombrú2
1Departamento de Química, Universidad Nacional del Sur, Bahía Blanca B8000CPB,
Argentina Email: mdennehy@uns.edu.arDepartamento de Química, Universidad Nacional del Sur, Bahía Blanca B8000CPB,
Argentina Email: mdennehy@uns.edu.armdennehy@uns.edu.ar
2Cryssmat-Lab./DETEMA, Facultad de Química, Universidad de la República, C.C. 1157,
11800 Montevideo, UruguayCryssmat-Lab./DETEMA, Facultad de Química, Universidad de la República, C.C. 1157,
11800 Montevideo, Uruguay
Introducción. Como parte de nuestro trabajo de investigación sobre la química de
coordinación en estado sólido de tiosacarinatos de Cu(I), Ag(I) y Au(I) hemos estudiado la
reacción del tiosacarinato de cobre con el ligando 2-mercaptobenzimidazol (SBim), que es
un ligando potencialmente multidentado, con el fin de analizar la competencia de otro
ligando tiolado sobre el centro metálico.Como parte de nuestro trabajo de investigación sobre la química de
coordinación en estado sólido de tiosacarinatos de Cu(I), Ag(I) y Au(I) hemos estudiado la
reacción del tiosacarinato de cobre con el ligando 2-mercaptobenzimidazol (SBim), que es
un ligando potencialmente multidentado, con el fin de analizar la competencia de otro
ligando tiolado sobre el centro metálico.
Experimental. La síntesis del complejo se realizó utilizando
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN (tsac: anión tiosacarinato) y SBim en
distintas relaciones molares, Cu/SBim 1:1, 1:4, 1:10, en CH3CN. En
todos los casos la solución resultante fue color naranja, y el producto
cristalino obtenido fue el mismo. También se obtuvo mediante la
reacción de [Cu(CH3CN)4]ClO4 con SBim, en relación molar Cu/SBim
1:2 y posterior agregado de Htsac (Cu/Htsac 1:1). La solución amarilla
resultante produce, por evaporación lenta del solvente, cristales de color rojo adecuados
para su estudio estructural por difracción de rayos X. Los complejos
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.La síntesis del complejo se realizó utilizando
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN (tsac: anión tiosacarinato) y SBim en
distintas relaciones molares, Cu/SBim 1:1, 1:4, 1:10, en CH3CN. En
todos los casos la solución resultante fue color naranja, y el producto
cristalino obtenido fue el mismo. También se obtuvo mediante la
reacción de [Cu(CH3CN)4]ClO4 con SBim, en relación molar Cu/SBim
1:2 y posterior agregado de Htsac (Cu/Htsac 1:1). La solución amarilla
resultante produce, por evaporación lenta del solvente, cristales de color rojo adecuados
para su estudio estructural por difracción de rayos X. Los complejos
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN (tsac: anión tiosacarinato) y SBim en
distintas relaciones molares, Cu/SBim 1:1, 1:4, 1:10, en CH3CN. En
todos los casos la solución resultante fue color naranja, y el producto
cristalino obtenido fue el mismo. También se obtuvo mediante la
reacción de [Cu(CH3CN)4]ClO4 con SBim, en relación molar Cu/SBim
1:2 y posterior agregado de Htsac (Cu/Htsac 1:1). La solución amarilla
resultante produce, por evaporación lenta del solvente, cristales de color rojo adecuados
para su estudio estructural por difracción de rayos X. Los complejos
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.3CN. En
todos los casos la solución resultante fue color naranja, y el producto
cristalino obtenido fue el mismo. También se obtuvo mediante la
reacción de [Cu(CH3CN)4]ClO4 con SBim, en relación molar Cu/SBim
1:2 y posterior agregado de Htsac (Cu/Htsac 1:1). La solución amarilla
resultante produce, por evaporación lenta del solvente, cristales de color rojo adecuados
para su estudio estructural por difracción de rayos X. Los complejos
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.3CN)4]ClO4 con SBim, en relación molar Cu/SBim
1:2 y posterior agregado de Htsac (Cu/Htsac 1:1). La solución amarilla
resultante produce, por evaporación lenta del solvente, cristales de color rojo adecuados
para su estudio estructural por difracción de rayos X. Los complejos
[Cu4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.4(tsac)4(CH3CN)2].2CH3CN y [Cu(CH3CN)4]ClO4 fueron sintetizados por técnicas
publicadas anteriormente.
Resultados y discusión. Se realizó el análisis elemental del complejo obtenido. Se
registraron los espectros de IR en dispersiones de KBr y Nujol, y de UV-Visible del sólido,
en dispersiones de KBr. Se determinó la estructura
cristalina por difracción de rayos X de monocristal. En la
estructura molecular del complejo dinuclear los centros
metálicos se encuentran unidos por tres puentes de
ligandos. Los aniones tiosacarinato coordinan a los átomos
de Cu(I) en dos formas de coordinación distintas, μ2-S y. Se realizó el análisis elemental del complejo obtenido. Se
registraron los espectros de IR en dispersiones de KBr y Nujol, y de UV-Visible del sólido,
en dispersiones de KBr. Se determinó la estructura
cristalina por difracción de rayos X de monocristal. En la
estructura molecular del complejo dinuclear los centros
metálicos se encuentran unidos por tres puentes de
ligandos. Los aniones tiosacarinato coordinan a los átomos
de Cu(I) en dos formas de coordinación distintas, μ2-S yμ2-S y
μ2-S,N. El tercer puente lo realiza una de las moléculas de
SBim, de forma μ2-S. La segunda molécula de SBim se
encuentra monocoordinada a través del átomo de S. Un
sólo átomo de N de los seis presentes en la molécula
(pertenecientes a las cuatro tioamidas) se encuentra
involucrado en la coordinación. La corta distancia Cu...Cu
(2.635 Å) cae en el rango considerado de interacción
metal-metal (de 2.35 a 3.50 Å) y puede ser comparada con
el valor 2.56 Å del cobre metálico. Esta observación plantea la presencia de cuprofilicidad
en este compuesto. Las frecuencias de vibración encontradas para el complejo confirman
la existencia de dos tipos de aniones tsac. El espectro electrónico presenta bandas
anchas que se asignan a transiciones de los grupos fenilos y tiocarbonilos presentes en
los ligandos.2-S,N. El tercer puente lo realiza una de las moléculas de
SBim, de forma μ2-S. La segunda molécula de SBim se
encuentra monocoordinada a través del átomo de S. Un
sólo átomo de N de los seis presentes en la molécula
(pertenecientes a las cuatro tioamidas) se encuentra
involucrado en la coordinación. La corta distancia Cu...Cu
(2.635 Å) cae en el rango considerado de interacción
metal-metal (de 2.35 a 3.50 Å) y puede ser comparada con
el valor 2.56 Å del cobre metálico. Esta observación plantea la presencia de cuprofilicidad
en este compuesto. Las frecuencias de vibración encontradas para el complejo confirman
la existencia de dos tipos de aniones tsac. El espectro electrónico presenta bandas
anchas que se asignan a transiciones de los grupos fenilos y tiocarbonilos presentes en
los ligandos.μ2-S. La segunda molécula de SBim se
encuentra monocoordinada a través del átomo de S. Un
sólo átomo de N de los seis presentes en la molécula
(pertenecientes a las cuatro tioamidas) se encuentra
involucrado en la coordinación. La corta distancia Cu...Cu
(2.635 Å) cae en el rango considerado de interacción
metal-metal (de 2.35 a 3.50 Å) y puede ser comparada con
el valor 2.56 Å del cobre metálico. Esta observación plantea la presencia de cuprofilicidad
en este compuesto. Las frecuencias de vibración encontradas para el complejo confirman
la existencia de dos tipos de aniones tsac. El espectro electrónico presenta bandas
anchas que se asignan a transiciones de los grupos fenilos y tiocarbonilos presentes en
los ligandos.