ACOPLAMIENTO DE SONOGASHIRA PROMOVIDO POR NANOPARTÍCULAS BIMETÁLICAS DE COBRE Y PALADIO

GUTIERREZ VICTORIA SOLEDAD; MOGLIE YANINA; BUXADERAS EDUARDO; RADIVOY GABRIEL

Simposio; XX SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2015

En la búsqueda de sintetizar catalizadores novedosos y eficientes, las nanopartículas (NPs) de metales de transición han surgido en los últimos años como una nueva familia de catalizadores capaces de promover una gran variedad de reacciones de interés en síntesis orgánica.1 En particular, la formación de enlaces C-C y C-heteroátomo catalizada por metales de transición es considerada como una herramienta poderosa y eficiente para la construcción de estructuras de distinta complejidad.En los últimos años, gran parte de nuestro trabajo se ha orientado a la preparación de nanopartículas metálicas y su aplicación a la síntesis de diversas estructuras orgáncias de interés, empleando principalmente alquinos como materiales de partida.2 En este trabajo, presentamos un método alternativo y eficiente para la síntesis de alquinos internos a través del acoplamiento entre alquinos terminales y halogenuros arílicos (reacción de Sonogashira),3 catalizada por nanopartículas bimetálicas de cobre y paladio (Cu:Pd = 5:1) soportadas sobre distintos materiales inorgánicos.Las condiciones de reacción se optimizaron utilizando fenilacetileno y p-yodotolueno como sustratos modelo, distintos solventes y bases. Los mejores resultados se obtuvieron utilizando un 3.0 mol% del catalizador Cu-PdNPs/celite, 20 mol% de piperidina, en acetonitrilo a 82º C. Esta metodología fue aplicada con éxito a la síntesis de distintos alquinos internos a partir de diversos yoduros arílicos funcionalizados y alquinos terminales, tanto arílicos como alquílicos, obteniéndose los correspondientes productos de acoplamiento con buenos rendimientos. Además, el catalizador fue reciclado en tres ocasiones sin pérdida de la eficiencia y selectividad, demostrando ser más efectivo que otras fuentes comerciales de cobre y paladio.